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化工安全事故分析

  一、事故經(jīng)過

  1.企業(yè)基本概況□重慶天原化工總廠始建于1939年,1956年公私合營(yíng)為地方國(guó)有企業(yè),是國(guó)內(nèi)最早的氯堿企業(yè)之一?,F(xiàn)隸屬于重慶化醫(yī)控股(集團(tuán))公司,擁有6萬t/a燒堿的綜合生產(chǎn)能力,常年生產(chǎn)品種有燒堿、鹽酸、液氯、四氯化碳、三氯氫硅、三氯化鐵、氯乙酸、漂白液、次氯酸鈉?,F(xiàn)有在冊(cè)職工2112人,在崗人員1942人。2003年實(shí)現(xiàn)工業(yè)總產(chǎn)值19085萬元,銷售收入18722萬元。隨著主城區(qū)建設(shè)步伐的加快,該廠于2003年正式啟動(dòng)環(huán)保整體搬遷工程。

  2.事故經(jīng)過□事故發(fā)生前的2004年4月15日白天,該廠處于正常生產(chǎn)狀態(tài)。15日17時(shí)40分,該廠氯氫分廠冷凍工段液化崗位接總廠調(diào)度令開啟1號(hào)氯冷凝器。18時(shí)20分,氯氣干燥崗位發(fā)現(xiàn)氯氣泵壓力偏高,4號(hào)液氯貯罐液面管在化霜。當(dāng)班操作工兩度對(duì)液化崗位進(jìn)行巡查,未發(fā)現(xiàn)氯冷凝器有何異常,判斷4號(hào)貯罐液氯進(jìn)口管可能有堵塞,于是轉(zhuǎn)5號(hào)液氯貯罐(停4號(hào)貯罐)進(jìn)行液化,其液面管也不結(jié)霜。21時(shí),當(dāng)班人員巡查1號(hào)液氯冷凝器和鹽水箱時(shí),發(fā)現(xiàn)鹽水箱內(nèi)氯化鈣(CaCl2)鹽水大量減少,有氯氣從氨蒸發(fā)器鹽水箱泄出,從而判斷氯冷凝器已穿孔,約有4m□3的CaCl2鹽水進(jìn)入了液氯系統(tǒng)。

  發(fā)現(xiàn)氯冷凝器穿孔后,廠總調(diào)度室迅速采取1號(hào)氯冷凝器從系統(tǒng)中斷開、冷凍緊急停車等措施。并將1號(hào)氯冷凝器殼程內(nèi)CaCl2鹽水通過鹽水泵進(jìn)口倒流排入鹽水箱。將1號(hào)氯冷凝器余氯和1號(hào)氯液氣分離器內(nèi)液氯排入排污罐。

  1 5日23時(shí)30分,該廠采取措施,開啟液氯包裝尾氣泵抽取排污罐內(nèi)的氯氣到次氯酸鈉和漂白液裝置。16日0時(shí)48分,正在抽氣過程中,排污罐發(fā)生爆炸。1時(shí)33分,全廠停車。2時(shí)15分左右,排完鹽水后4h的1號(hào)鹽水泵在靜止?fàn)顟B(tài)下發(fā)生爆炸,泵體粉碎性炸壞。

  險(xiǎn)情發(fā)生后,該廠及時(shí)將氯冷凝器穿孔、氯氣泄漏事故報(bào)告了化醫(yī)集團(tuán),并向市安監(jiān)局和市政府值班室作了報(bào)告。為了消除繼續(xù)爆炸和大量氯氣泄漏的危險(xiǎn),重慶市于16日上午啟動(dòng)實(shí)施了包括排危搶險(xiǎn)、疏散群眾在內(nèi)的應(yīng)急處置預(yù)案,16日9時(shí)成立了以一名副市長(zhǎng)為指揮長(zhǎng)的重慶天原化工總廠“4?16”事故現(xiàn)場(chǎng)搶險(xiǎn)指揮部,在指揮部領(lǐng)導(dǎo)下,立即成立了由市內(nèi)外有關(guān)專家組成的專家組,為指揮部排險(xiǎn)決策提供技術(shù)支撐。

  經(jīng)專家論證,認(rèn)為排除險(xiǎn)情的關(guān)鍵是盡量消耗氯氣,消除可能造成大量氯氣泄漏的危險(xiǎn)。指揮部據(jù)此決定,采取自然減壓排氯方式,通過開啟三氯化鐵、漂白液、次氯酸鈉3個(gè)耗氯生產(chǎn)裝置,在較短時(shí)間內(nèi)減少危險(xiǎn)源中的氯氣總量;然后用四氯化碳溶解罐內(nèi)殘存的三氯化氮(NCl3);最后用氮?dú)鈱⑷芙釴Cl3的四氯化碳廢液壓出,以消除爆炸危險(xiǎn)。10時(shí)左右,該廠根據(jù)指揮部的決定開啟耗氯生產(chǎn)裝置。

  16日17時(shí)30分,指揮部召開全體成員會(huì)議,研究下一步處置方案和當(dāng)晚群眾的疏散問題。17時(shí)57分,專家組正向指揮部匯報(bào)情況,討論下一步具體處置方案時(shí),突然聽到連續(xù)2聲爆響,液氯貯罐發(fā)生猛烈爆炸,會(huì)議被迫中斷。

  據(jù)勘察,爆炸使5號(hào)、6號(hào)液氯貯罐罐體破裂解體并形成一個(gè)長(zhǎng)9m、寬4m、深2m的炸坑。以炸坑為中心,約200m半徑的地面和構(gòu)、建筑物上有散落的大量爆炸碎片,爆炸事故致9名現(xiàn)場(chǎng)處置人員因公殉職,3人受傷。

  爆炸事故發(fā)生后,引起黨中央、國(guó)務(wù)院領(lǐng)導(dǎo)的高度重視,溫家寶、黃菊、華建敏等中央領(lǐng)導(dǎo)同志對(duì)事故處理與善后工作作出重要指示,國(guó)家安監(jiān)局副局長(zhǎng)孫華山等領(lǐng)導(dǎo)親臨現(xiàn)場(chǎng)指導(dǎo),并抽調(diào)北京、上海、自貢共8名專家到重慶指導(dǎo)搶險(xiǎn)。這個(gè)過程一直持續(xù)到4月19日,在將所有液氯貯罐與汽化器中的余氯和NCl3采用引爆、堿液浸泡處理后,才徹底消除了危險(xiǎn)源。

  二、事故原因分析

  事故調(diào)查組認(rèn)為,天原“4?16”爆炸事故是該廠液氯生產(chǎn)過程中因氯冷凝器腐蝕穿孔,導(dǎo)致大量含有銨的CaCl2鹽水直接進(jìn)入液氯系統(tǒng),生成了極具危險(xiǎn)性的NCl3爆炸物。NCl3富集達(dá)到爆炸濃度和啟動(dòng)事故氯處理裝置振動(dòng)引爆了NCl3。

  1.直接原因

 ?。?)設(shè)備腐蝕穿孔導(dǎo)致鹽水泄漏,是造成NCl3形成和聚集的重要原因。根據(jù)重慶大學(xué)的技術(shù)鑒定和專家的分析,造成氯氣泄漏和鹽水流失的原因是氯冷凝器列管腐蝕穿孔。腐蝕穿孔的原因主要有5個(gè)方面:一是氯氣、液氯、氯化鈣冷卻鹽水對(duì)氯冷凝器存在普遍的腐蝕作用;二是列管內(nèi)氯氣中的水分對(duì)碳鋼的腐蝕;三是列管外鹽水中由于離子電位差對(duì)管材發(fā)生電化學(xué)腐蝕和點(diǎn)腐蝕;四是列管與管板焊接處的應(yīng)力腐蝕;五是使用時(shí)間已長(zhǎng)達(dá)8年并未進(jìn)行耐壓試驗(yàn),使腐蝕現(xiàn)象未能在明顯腐蝕和腐蝕穿孔前及時(shí)發(fā)現(xiàn)。
  調(diào)查中還了解到,液氯生產(chǎn)過程中會(huì)副產(chǎn)極少量NCl3。但通過排污罐定時(shí)排放,采用稀堿液吸收可以避免發(fā)生爆炸。但1992年和2004年1月,該液氯冷凍崗位的氨蒸發(fā)系統(tǒng)曾發(fā)生泄漏,造成大量的氨進(jìn)入鹽水,生成了含高濃度銨的CaCl2鹽水(經(jīng)抽取事故現(xiàn)場(chǎng)CaCl2鹽水測(cè)定,鹽水中含NH□+4與NH3總量為17?64g/L)。由于1號(hào)氯冷凝器列管腐蝕穿孔,導(dǎo)致含高濃度銨的CaCl2鹽水進(jìn)入液氯系統(tǒng),生成了約486kg(理論計(jì)算值)的NCl3爆炸物,為正常生產(chǎn)情況下的2600余倍。是16日凌晨排污罐和鹽水泵相繼發(fā)生爆炸以及16日下午搶險(xiǎn)過程中演變?yōu)楸ㄊ鹿实膬?nèi)在原因。
 ?。?)NCl3富集達(dá)到爆炸濃度和啟動(dòng)事故氯處理裝置造成振動(dòng),是引起NCl3爆炸的直接原因。經(jīng)調(diào)查證實(shí),該廠現(xiàn)場(chǎng)處理人員未經(jīng)指揮部同意,為加快氯氣處理的速度,在對(duì)NCl3富集爆炸危險(xiǎn)性認(rèn)識(shí)不足的情況下,急于求成,判斷失誤,憑借以前的操作處理經(jīng)驗(yàn),自行啟動(dòng)了事故氯處理裝置,對(duì)4號(hào)、5號(hào)、6號(hào)液氯貯罐及1號(hào)、2號(hào)、3號(hào)汽化器進(jìn)行抽吸處理。在抽吸過程中,事故氯處理裝置水封處的NCl3因與空氣接觸和振動(dòng)而首先發(fā)生爆炸,爆炸形成的巨大能量通過管道傳遞到液氯貯罐內(nèi),攪動(dòng)和振動(dòng)了罐內(nèi)的NCl3,導(dǎo)致5號(hào)、6號(hào)液氯貯罐內(nèi)的NCl3爆炸。