氯氣泄漏及三氯化氮爆炸的預防
2004年4月15日19時左右,位于重慶市江北區(qū)的重慶天源化工總廠氯冷凝器發(fā)生局部的三氯化氮爆炸后,16日凌晨及下午液氯儲罐接連發(fā)生爆炸,氯氣泄漏。整個事故造成9人死亡、失蹤和3人受傷,15萬人大轉(zhuǎn)移。
我公司是西北地區(qū)第一家大型氯堿企業(yè),對照重慶天源化工廠的事故,結(jié)合本公司的生產(chǎn)實際,總結(jié)一下我們公司在氯氣泄漏與三氯化氮預防及處理上的經(jīng)驗,以供同行業(yè)參考。
一、三氯化氮的特性
三氯化氮分子量為120.5,常溫下為黃色粘稠的油狀液體,密度為1.653,-27℃以下固化,沸點7l℃,自燃爆炸點95℃。純的三氯化氮和橡膠、油類等有機物相遇,可發(fā)生強烈反應(yīng)。如果在日光照射或碰撞“能”的影響下,更易爆炸。當體積比含量為5%~4%時,在90℃時能自然爆炸,60℃時受震動或在超聲波條件下,可分解爆炸。在容積不變的情況下,爆炸時溫度可達2128℃,壓力高達531.6Mpa??諝庵斜囟瓤蛇_1698℃。爆炸方程式為:
NCl3→N2+3Cl2+459.8kJ
二、三氯化氮的存積
在我公司的工藝流程中,三氯化氮產(chǎn)生的惟一途徑就是鹽水中銨鹽、氨及含銨化合物在電解中與電解槽陽極室的氯氣、次氯酸鈉在
NH4Cl+3Cl2 → NCl3+4HCl
2(NH4)CO3+3C12 →NCl3+3NH4Cl+2CO2+2H2O
在液氯蒸發(fā)器操作中,三氯化氮大部分存留于未蒸發(fā)的殘液中。隨著每次倒料 →蒸發(fā)→排氣→倒料的循環(huán)過程,蒸發(fā)器底部殘液中的三氯化氮濃度不斷升高,當質(zhì)量分數(shù)超過5%時就有爆炸的危險。
三、三氯化氮的預防及處理
1.阻止銨離子進入電解槽是防止三氯化氮危害的治本之法
(1)我公司所用原鹽以湖鹽為主,主要有新疆鹽、青海鹽。質(zhì)量比較穩(wěn)定,銨總量均符合標準。
(2)鹽水采用先進的預處理器—戈爾過濾技術(shù)。在此技術(shù)中,化鹽后直接加入次氯酸鈉。其最初目的是消除鹽水中的天然有機物,但是在達到這一目的的同時,鹽水中的銨也被清除并生成三氯化氮。為了徹底地清除,要求游離氯為1~2mg/l。其后經(jīng)過加壓容器罐,在預處理器中將生成的三氯化氮排出。這樣就大大減少了電解中三氯化氮的產(chǎn)生。
2.液氯工段三氧化氮的預防
(1)液氯蒸發(fā)器每周三排污一次,排入地池堿液中。排污槽每周一、五做三氯化氮含量分析。在排污時必須帶液氯排放,禁止敲擊,同時取樣測三氯化氮含量,嚴格控制在60g/l。下表是我公司近幾年的取樣數(shù)據(jù)。這個數(shù)據(jù)遠遠低于控制指標。如高于此指標,從蒸發(fā)器開始增加排污次數(shù),加大液氯攜帶量,確保三氯化氮含量低于指標。
2002年6月份三氯化氮含量偏高,是因為原鹽用的是山東鹽,含有機銨比較高所致。發(fā)現(xiàn)此問題后,我們通過調(diào)用鹽種,三氯化氮含量就降了下來。往年三氯化氮是每周往地池堿液排放一次,做一次三氯化氮含量分析。自從重慶天源化工廠發(fā)生事故以后,我公司決定每周三排三氯化氮,每周一、周五做兩次分析予以檢測。
(2)同時,我公司現(xiàn)正在安裝液氯液下泵,利用液下泵直接包裝液氮,不再使用蒸發(fā)器,從而杜絕了三氯化氮在此處的存積。
(3)對液氮貯槽每年都要清洗,同時逐臺進行設(shè)備探傷。杜絕三氯化氮在槽底部的存積與設(shè)備老化引起爆炸及氯氣的泄漏。
(4)液氯鋼瓶實行我公司托管,微機化管理,嚴格實行驗瓶、洗瓶及復磅工作。嚴格按照《西化公司液氯鋼瓶管理規(guī)定》執(zhí)行。
四、氯氣泄漏的預防與處理
1.我公司在每次大檢修時,在資金緊張的情況下,都要對陳舊、老化的設(shè)備按重要程度、安全等級進行更換。2003年和2004年利用兩次大檢修時間,把氯干燥前的所有氯氣管道全部換成了鈦管,從而杜絕了原來鋼襯膠管由于襯膠脫落導致氯氣泄漏事故甚至造成全面停產(chǎn)的發(fā)生。
2.我公前現(xiàn)已設(shè)計了一套噴淋裝置,在發(fā)現(xiàn)有氯氣泄露時,用稀堿液進行噴淋吸收泄漏的氯氣,從而杜絕了更大范圍的擴散。此方法比一般用消防水稀釋具有更大的優(yōu)越性。
3.從建廠至今,我公司沒有發(fā)生過危及到廠外的氯氣泄漏事故。但是,我公司歷年來向周邊群眾累計發(fā)放了上萬份關(guān)于氯氣泄露救護的宣傳資料,讓群眾了解救護方法,提高群眾的防護能力。
4.1998年我公司編寫了《液氯泄漏應(yīng)急救援預案》,至今已修訂了4次。針對重慶天源化工廠的事故,最近,我公司組織了液氯泄漏綜合演練,分小、中、大3個預案,大預案還在市政府、區(qū)政府的協(xié)調(diào)下,動用了市消防隊、市救護隊等。同時制作教學光盤,并對職工進行泄漏演練,確保在出現(xiàn)氯氣泄漏時把損失減少到最小程度。
——摘自《勞動保護》2004年第12期