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日本一化工廠生產(chǎn)農(nóng)藥時焦油狀廢物分解泄漏事故

一、事故經(jīng)過和危害
   
    1973年5月10日19時45分,日本大分縣化工廠制造農(nóng)藥時的焦油狀廢棄物在儲槽內(nèi)開始自然分解。由于分解反應失控,分解出有惡臭的氣體,通過維修孔蓋子的間隙噴出來。在下風口住宅區(qū)的居民一時來不及避開,發(fā)生急性咽喉炎等癥狀的病人有42人之多。
   
    二、事故原因分析

   
    農(nóng)藥生產(chǎn)過程中的廢水,含有水溶性的甲基乙羧酸鈉。為凈化廢水,經(jīng)硫酸和過氧化氫處理得到融點為54℃的二聚體DMTA。這種焦油狀廢棄物加熱至60℃存于儲槽中,達到一定數(shù)量后再去燒掉。

    貯槽為立式圓筒狀,直徑1500mm、高約1700m、容積約2000L,內(nèi)有攪拌機和加熱用的溫水夾套。發(fā)生事故時,貯槽內(nèi)裝有焦油狀物約500L,廢水約100L。這種焦油狀物在與水共存的狀態(tài)下加熱到80℃以上時,會發(fā)生強熱的水解反應和放熱反應。分解出H2S、CS2、CH3OH、CH3SH、CH3SCH、CH3SCH3、CH3SSCH3等氣體,其中H2S(54%)和CH3SH(24%)具有強烈的惡臭。

    夾套內(nèi)通入壓力為0.6MPa蒸汽和工藝水。發(fā)生事故的當天,因清洗現(xiàn)場污物而使用部分工藝水,這樣使蒸汽過剩,貯槽夾套的水溫由70℃上升到90℃,促使焦油狀物發(fā)生水解反應。后來雖然水溫又降為70℃,但因為是放熱反應,儲槽內(nèi)自然發(fā)熱部分逐漸擴大,引起分解反應失控,分解氣體的壓力急速提高,水封裝置破裂、維修孔蓋被鼓破,從間隙處噴出氣體,造成事故。