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甲苯二異氰酸酯的特性及安全措施和應急處置原則


特別警示可疑人類致癌物。吸入劇毒,遇水反應放出有毒氣體,不得使用直流水撲救。



有2,4-TDI和2,6-TDI兩種異構(gòu)體。按異構(gòu)體含量的不同,工業(yè)上有三種規(guī)格的產(chǎn)品:1.TDI-65,含2,4-TDI 65%、2,6-TDI 35%;2.TDI-80,含2,4-TDI 80%、2,6-TDI 20%;3.TDI-100,含2,4-TDI 100%。無色或淺黃色透明液體,有刺激性臭味。與丙酮、乙醚、二甘醇、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油混溶。分子量174.16,熔點3.5~5.5℃(TDI-65);11.5~13.5℃(TDI-80);19.5~21.5(TDI-100),沸點251℃,相對密度(水=1)1.22,相對蒸氣密度(空氣=1)6.0,飽和蒸氣壓3.07Pa(25℃),折射率1.569,閃點132.2℃(TDI-80),爆炸極限0.9%~9.5%(TDI-100,體積比)。
主要用途:主要用于有機合成、生產(chǎn)泡沫塑料、涂料和用作化學試劑。



【燃燒和爆炸危險性】
可燃,蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒或爆炸。蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃和爆炸。
【活性反應】
與氧化劑可發(fā)生反應,與胺類、醇、堿類和溫水反應劇烈,能引起燃燒或爆炸。加熱或燃燒時可分解生成有毒氣體。
【健康危害】
高濃度接觸直接損害呼吸道粘膜,發(fā)生喘息性支氣管炎,可引起肺炎和肺水腫。蒸氣和液體對眼有刺激性。 部分工人在多次接觸本品后產(chǎn)生過敏,以后即使接觸極微量,也能引起典型的哮喘發(fā)作。對皮膚有致敏性。
列入《劇毒化學品目錄》。
職業(yè)接觸限值:PC-TWA(時間加權(quán)平均容許濃度)(mg/m3):0.1(敏);PC-STEL(短時間接觸容許濃度)(mg/m3):0.2(敏)。
IARC:可疑人類致癌物



【一般要求】
操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程,熟練掌握操作技能,具備應急處置知識。
密閉操作,防止泄漏,提供充分的局部排風。工作現(xiàn)場禁止吸煙。
生產(chǎn)、使用及貯存場所應設(shè)置泄漏檢測報警儀,使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備,配備兩套以上重型防護服。操作人員應該佩戴自吸過濾式防毒面具,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴耐油橡膠手套。
儲罐等壓力容器和設(shè)備應設(shè)置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并應裝有帶壓力、液位、溫度遠傳記錄和報警功能的安全裝置,重點儲罐需設(shè)置緊急切斷裝置。
避免與氧化劑、酸類、堿類、醇類、胺類接觸。
生產(chǎn)、儲存區(qū)域應設(shè)置安全警示標志。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設(shè)備。
【特殊要求】
【操作安全】
(1)本品容易與胺、水、醇、酸、堿發(fā)生反應,特別是與氫氧化鈉和叔胺發(fā)生難以控制反應,并放出大量熱。
(2)在常溫下聚合反應速度很慢,但加熱至45℃以上或催化劑存在下能自聚生成二聚物。能與強氧化劑發(fā)生反應。加熱后會分解放出氰化物和氮氧化物。所以應嚴格控制加熱溫度。
(3) 當承裝TDI桶因被水污染后釋放二氧化碳而膨脹時,應首先將桶退回供應商,然后用長錐或鐵勾刺破桶頂,注意要將破損的桶放置在專門的管理區(qū)內(nèi),并注意排氣通風。
?。?)當桶翻倒入水時,應檢查是否有泄漏,若無泄漏,將桶重新蓋上并擦干;若有泄漏,將桶在水下密封,或送至陸上后再密封,在此過程中應該密切注意水污染引起的任何桶的壓力上升。
(5)當桶翻倒和爆裂時,應將干沙或化學品吸收劑鋪在受污染區(qū)(大面積),并將損壞的桶放入(過)大桶內(nèi),將用過的沙或化學品吸收劑收集在開口桶內(nèi)做適當處理,并通過(過)大桶的排氣蓋排放氣體。另外還要用二異氰酸酯中和液徹底清洗污染區(qū)。
(6) 對于TDI及廢桶的處置可先與多元醇反應,產(chǎn)生泡沫,然后棄置或焚化?;蛘吲c液態(tài)除污劑的反應生成尿素衍生物。
(7) 對于盛裝過TDI的桶可以先向桶內(nèi)注入2至5公升除污液,用噴灑或滾動方法將其清洗干凈,然后將桶打開4至6小時,使之充分反應,最后用水沖洗。
(8)充裝時使用萬向節(jié)管道充裝系統(tǒng),嚴防超裝。
【儲存安全】
    (1)儲存于陰涼、干燥、通風良好的不燃材料結(jié)構(gòu)的庫房中,防止容器受損和受潮。儲存溫度控制在20~35℃。
(2)遠離熱源和火源、與胺類、醇、堿類和含水物品隔離儲運。
(3)應嚴格執(zhí)行劇毒化學品“雙人收發(fā),雙人保管”制度。
【運輸安全】
(1)運輸車輛應有危險貨物運輸標志、安裝具有行駛記錄功能的衛(wèi)星定位裝置。未經(jīng)公安機關(guān)批準,運輸車輛不得進入危險化學品運輸車輛限制通行的區(qū)域。
(2)應用專用槽車運輸。用其他包裝容器運輸時,容器須用蓋密封。嚴禁與氧化劑、胺類、醇、堿類和含水物品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設(shè)備。運輸途中應防曝曬、防雨淋、防高溫。
(3)輸送管道不應靠近熱源敷設(shè);宜采用架空敷設(shè),必要時亦可近地面敷設(shè);管道采用地上敷設(shè)時,應在人員活動較多和易遭車輛、外來物撞擊的地段,采取保護措施并設(shè)置明顯的警示標志。





【急救措施】
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸(切勿口對口)。就醫(yī)。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。禁止催吐。就醫(yī)。
皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即使用肥皂和大量流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
【滅火方法】
消防人員必須佩戴自供氣式呼吸器。禁止污染的滅火用水流入土壤,地下水或地表水中。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。用干粉、二氧化碳、砂土滅火。
【泄漏應急處置】
根據(jù)液體流動和蒸氣擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關(guān)人員從側(cè)風、上風向撤離至安全區(qū)。建議應急處理人員戴正壓自給式空氣呼吸器,穿防毒服。作業(yè)時使用的所有設(shè)備應接地。穿上適當?shù)姆雷o服前嚴禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。嚴禁用水處理。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi)。
泄漏隔離距離對于液體周圍至少為50m,對于固體至少為25m。如果為大量泄漏,在初始隔離距離的基礎(chǔ)上加大下風向的疏散距離。