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1,3-丁二烯的特性及安全措施和應急處置原則


特別警示極易燃氣體,火場溫度下易發(fā)生危險的聚合反應。



無色氣體,有芳香味。易液化。在有氧氣存在下易聚合。工業(yè)品含有0.02%的對叔丁基鄰苯二酚阻聚劑。不溶于水,易溶于醇或醚,溶于丙酮、苯、二氯乙烷等。分子量54.09,熔點-108.9℃,沸點-4.5℃,氣體密度2.428g/L,相對密度(水=1)0.6,相對蒸氣密度(空氣=1)1.87,臨界壓力4.33MPa,臨界溫度152.0℃,飽和蒸氣壓245.27kPa(21℃),閃點-76℃,爆炸極限1.4%~16.3%(體積比),自燃溫度415℃,最小點火能0.17mJ。
主要用途:主要用于合成橡膠ABS樹脂、酸酐等。



【燃燒和爆炸危險性】
極易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇高熱、明火或氧化劑易發(fā)生燃燒爆炸。比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。
【健康危害】
具有麻醉和刺激作用,重度中毒出現(xiàn)酒醉狀態(tài)、呼吸困難、脈速等,后轉入意識喪失和抽搐。脫離接觸后,迅速恢復。皮膚直接接觸可發(fā)生灼傷或凍傷。
職業(yè)接觸限值:PC-TWA(時間加權平均容許濃度)(mg/m3):5。



【一般要求】
操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程,熟練掌握操作技能,具備應急處置知識。
生產(chǎn)過程密閉,全面通風。遠離明火、熱源。
生產(chǎn)、使用及貯存場所應設置泄漏檢測報警儀,使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備,穿防靜電工作服,高濃度接觸時可佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),必要時,戴化學安全防護眼鏡,戴一般作業(yè)防護手套。工作現(xiàn)場嚴禁吸煙。
儲罐等壓力容器和設備應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并應裝有帶壓力、液位、溫度遠傳記錄和報警功能的安全裝置,重點儲罐需設置緊急切斷裝置。
避免與氧化劑、鹵素接觸。
生產(chǎn)、儲存區(qū)域應設置安全警示標志。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。
【特殊要求】
    【操作安全】
(1)嚴格控制操作溫度。丁二烯屬于易于自聚的物質,其生成端基過氧化自聚物的傾向十分明顯。丁二烯端基聚合物堅硬且不溶于已知溶劑,即便加熱也不能熔融,很容易沉積在濃縮層中,黏附在器壁和管道上,造成管道、閥門和設備堵塞或漲裂。在60~80℃或光照、撞擊、摩擦時能發(fā)生爆炸。
(2)嚴格控制系統(tǒng)氧含量。生產(chǎn)過程對于氧含量、水含量等要求非常嚴格,丁二烯在少量的氧存在的情況下就可能被氧化生成過氧化物,引發(fā)自聚。過氧化自聚物在空氣中的允許濃度僅為100mg/m3,并在125℃以上就可以發(fā)生分解爆炸。
(3)夏季環(huán)境溫度超過30℃時應對儲罐采取冷卻噴淋措施。
(4)物料儲存過程應采取倒罐措施,避免產(chǎn)生丁二烯自聚。
(5)置換含有丁二烯自聚的設備,應用蒸汽或氮氣多次置換、吹掃后,再打開人孔,注入水,加入硫酸亞鐵并通蒸汽蒸煮,以破壞過氧化物。清除下來的過氧化物不得放在熱的設備內、陽光下或扔到垃圾箱內,應及時送堆埋場燒掉。
(6)充裝時使用萬向節(jié)管道充裝系統(tǒng),嚴防超裝。
【儲存安全】
(1)儲存于陰涼、通風的庫房,庫房內溫度不宜超過30℃。
(2)應與氧化劑、鹵素等分開存放。儲罐遠離火種、熱源。采用防爆型照明、通風設施。不宜久存,如需長時間儲存應加阻聚劑并經(jīng)常檢驗。
【運輸安全】
(1)運輸車輛應有危險貨物運輸標志、安裝具有行駛記錄功能的衛(wèi)星定位裝置。未經(jīng)公安機關批準,運輸車輛不得進入危險化學品運輸車輛限制通行的區(qū)域。 
(2)運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、鹵素、食用化學品等混裝混運。采用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應將瓶口朝車輛行駛方向的右方,堆放高度不得超過車輛的防護欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。
 





【急救措施】
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
【滅火方法】
切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,盡可能將容器從火場移至空曠處。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。
【泄漏應急處置】
消除所有點火源。根據(jù)氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關人員從側風、上風向撤離至安全區(qū)。建議應急處理人員戴正壓自給式空氣呼吸器,穿防靜電服。作業(yè)時使用的所有設備應接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向,避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。防止氣體通過下水道、通風系統(tǒng)和密閉性空間擴散。隔離泄漏區(qū)直至氣體散盡。
作為一項緊急預防措施,泄漏隔離距離至少為100m。如果為大量泄漏,下風向的初始疏散距離應至少為800m。