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化工企業(yè)的高危險(xiǎn)工藝生產(chǎn)裝置主要是指含有硝化磺化鹵化強(qiáng)氧化重氮化加氫等化學(xué)反應(yīng)過(guò)程和存在高溫(≥300℃)高壓(≥10MPa)深冷(≤-29 ℃)等極端操作條件的生產(chǎn)裝置。高危險(xiǎn)儲(chǔ)存裝置主要指劇毒品液化烴液氨低閃點(diǎn)(≤-18 ℃)易燃液體液化氣體等危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存裝置。
(一)高危險(xiǎn)生產(chǎn)裝置的危險(xiǎn)性
下面,介紹六類(lèi)常見(jiàn)的最主要的高危險(xiǎn)生產(chǎn)裝置的危險(xiǎn)性。
一種是指有機(jī)化合物分子中引入硝基取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng),如苯硝化制取硝基苯甘油硝化制取硝化甘油;另一種是硝酸根取代有機(jī)化合物中的羥基生成硝酸酯的化學(xué)反應(yīng)。生產(chǎn)染料和醫(yī)藥中間體的反應(yīng)大部分是硝化反應(yīng)。(1)爆炸。硝化是劇烈放熱反應(yīng),操作稍有疏忽如中途攪拌停止冷卻水供應(yīng)不足或加料速度過(guò)快等,都易造成溫度失控而爆炸。(2)火災(zāi)。被硝化的物質(zhì)和硝化產(chǎn)品大多為易燃有毒物質(zhì),受熱磨擦撞擊接觸火源極易造成火災(zāi)。(3)突沸沖料導(dǎo)致灼傷等。硝化使用的混酸具有強(qiáng)烈的氧化性腐蝕性,與不飽和有機(jī)物接觸就會(huì)引起燃燒。混酸遇水會(huì)引發(fā)突沸沖料事故。磺化反應(yīng)是有機(jī)物分子中引入磺(酸)基的反應(yīng)。(1)烷烴的磺化。如生產(chǎn)十二烷基磺酸鈉。(2)苯環(huán)的磺化。如生產(chǎn)苯磺酸鈉類(lèi)。(3)各種聚合物的磺化和氯磺化。如生產(chǎn)各種顏料染料的磺化等。(1)火災(zāi)。常用的磺化劑,如濃硫酸氯磺酸等是強(qiáng)氧化劑,原料多為可燃物。如果磺化反應(yīng)投料順序顛倒投料速度過(guò)快攪拌不良冷卻效果不佳而造成反應(yīng)溫度過(guò)高,易引發(fā)火災(zāi)危險(xiǎn)。(2)爆炸?;腔菑?qiáng)放熱反應(yīng),若不能有效控制投料攪拌冷卻等操作環(huán)節(jié),反應(yīng)溫度會(huì)急劇升高,導(dǎo)致爆炸事故。(3)沸溢和腐蝕。常用的磺化劑三氧化硫遇水生成硫酸,會(huì)放出大量熱能造成沸溢事故,并因硫酸的強(qiáng)腐蝕性而減少設(shè)備壽命。有機(jī)化合物中的氫或其他基團(tuán)被鹵素(ClBrFI)取代生成含鹵有機(jī)物的反應(yīng)稱(chēng)為鹵化反應(yīng)?;どa(chǎn)中常見(jiàn)的鹵化反應(yīng)有:黃磷與氯氣反應(yīng)生成三氯化磷硫磺與氟氣反應(yīng)生成六氟化硫雙酚A.苯酚二苯乙烷與溴素反應(yīng)生成溴系阻燃劑等。(1)火災(zāi)。鹵化反應(yīng)的火災(zāi)危險(xiǎn)性主要取決于被鹵化物質(zhì)的性質(zhì)及反應(yīng)過(guò)程條件,反應(yīng)過(guò)程所用的物質(zhì)為有機(jī)易燃物和強(qiáng)氧化劑時(shí),容易引發(fā)火災(zāi)事故。(2)爆炸。鹵化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng),因此鹵化反應(yīng)必須有良好的冷卻和物料配比控制系統(tǒng)。否則超溫超壓會(huì)引發(fā)設(shè)備爆炸事故。(3)中毒。鹵化過(guò)程使用的液氯溴具有很強(qiáng)的毒性和氧化性,液氯儲(chǔ)存壓力較高,一旦泄露會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的中毒事故。物質(zhì)與氧或強(qiáng)氧化劑發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)為強(qiáng)氧化反應(yīng)。常見(jiàn)強(qiáng)氧化反應(yīng)有:強(qiáng)氧化反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性有:(1)爆炸。強(qiáng)氧化反應(yīng)一般是劇烈放熱反應(yīng),反應(yīng)熱如不及時(shí)移去,將會(huì)造成反應(yīng)失控而發(fā)生爆炸事故。氧化反應(yīng)中的物質(zhì)大部分是易燃易爆物質(zhì),副產(chǎn)過(guò)氧化物的性質(zhì)極不穩(wěn)定,受熱易分解,有爆炸危險(xiǎn)。(2)火災(zāi)。氧化劑具有很強(qiáng)的火災(zāi)危險(xiǎn)性,如遇高溫撞擊摩擦以及與有機(jī)物酸類(lèi)接觸都能引發(fā)火災(zāi)。重氮化是使芳伯胺變?yōu)橹氐}的反應(yīng)。丙酮氰醇與水合腫氯氣合成偶氮二異丁腈芳胺與亞硝酸鈉反應(yīng)制得偶氮染料等。重氮化反應(yīng)的主要危險(xiǎn)性有:(1)爆炸。重氮化反應(yīng)的危險(xiǎn)性在于所產(chǎn)生的重氮鹽,在溫度稍高或光的作用下,極易分解,有的甚至在室溫時(shí)亦能分解。一般每升高10℃,分解速度加快兩倍。在干燥狀態(tài)下,有些重氮鹽不穩(wěn)定,外部條件能促使重氮化合物激烈分解,有爆炸著火的危險(xiǎn)。(2)火災(zāi)。作為重氮?jiǎng)┑姆及坊衔锒酁榭扇加袡C(jī)物在一定條件下易引發(fā)火災(zāi)。在石油化工生產(chǎn)中,在催化劑及氫存在條件下以除去其中的硫氮或不飽和鍵烯烴或使原料發(fā)生裂解的反應(yīng)稱(chēng)為加氫反應(yīng)。加氫反應(yīng)的火災(zāi)危險(xiǎn)性有:(1)爆炸。許多還原反應(yīng)都是在氫氣存在條件下,并在高溫高壓下進(jìn)行,如果因操作失誤或設(shè)備缺陷發(fā)生氫氣泄漏,極易發(fā)生爆炸。(2)火災(zāi)。加氫裂化在高溫高壓下進(jìn)行,且需要大量氫氣,一旦油品和氫氣泄漏,極易發(fā)生火災(zāi)或爆炸。(3)氫脆。加氫為強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),氫氣在高溫下與鋼材接觸,鋼材內(nèi)的碳分子易與氫氣發(fā)生反應(yīng)生成碳?xì)浠衔?,使鋼制設(shè)備強(qiáng)度降低,發(fā)生氫脆。 (二)高危險(xiǎn)儲(chǔ)存裝置的危險(xiǎn)性
高危險(xiǎn)儲(chǔ)存裝置:儲(chǔ)存劇毒液化烴液氮低閃點(diǎn)易燃液體和液化氣體的儲(chǔ)罐鋼瓶氣柜等。由于儲(chǔ)存設(shè)備損壞或操作失誤引起泄漏,從而大量釋放易燃易爆有毒有害物質(zhì),將會(huì)導(dǎo)致火災(zāi)爆炸中毒等重大事故發(fā)生。如四川發(fā)生的液氯儲(chǔ)罐泄漏爆炸事件,使數(shù)十萬(wàn)居民緊急轉(zhuǎn)移,影響極大。有毒物質(zhì)泄漏后形成有毒蒸汽云,它在空氣中漂移擴(kuò)散,直接影響現(xiàn)場(chǎng)人員,并可能波及居民區(qū)。大量劇毒物質(zhì)泄漏可能帶來(lái)嚴(yán)重人員傷亡和環(huán)境污染。儲(chǔ)存易燃液體易氧化或遇水劇烈反應(yīng)的物質(zhì),易引發(fā)火災(zāi)事故。儲(chǔ)存低閃點(diǎn)的易燃液體或氣體,如液化烴儲(chǔ)罐,由于液化烴閃點(diǎn)低,極易燃燒,一旦泄露遇酸撞擊摩擦有機(jī)易燃物質(zhì)或積聚的靜電會(huì)發(fā)生火災(zāi)及爆炸事故。如南京金陵石化的油罐發(fā)生爆炸事故,造成20人死亡。 (三)人工手動(dòng)控制的危險(xiǎn)有害因素
化工裝置的危險(xiǎn)性大小通常用危險(xiǎn)度來(lái)分級(jí),分為高度危險(xiǎn)級(jí)中度危險(xiǎn)級(jí)和低度危險(xiǎn)級(jí)三級(jí),構(gòu)成危險(xiǎn)度的五個(gè)要素是:(1)物質(zhì):工藝過(guò)程中的物質(zhì)本身固有的點(diǎn)火性可燃性爆炸性和毒性。(2)容量:工藝過(guò)程中物料量,量大危險(xiǎn)性大。(3)溫度:運(yùn)行溫度越高,點(diǎn)火溫度低的危險(xiǎn)性大。(4)壓力:運(yùn)行壓力越高越危險(xiǎn)。(5)操作:不同的化工產(chǎn)品不同的反應(yīng)類(lèi)型不同的運(yùn)行條件不同的工藝路線(xiàn)不同的原料路線(xiàn)造成化工操作異常復(fù)雜。2人工手動(dòng)控制的危險(xiǎn)有害因素
據(jù)初步調(diào)查,我省中小型化工企業(yè)的生產(chǎn)裝置,一般以人工手動(dòng)控制為主要操作手段。從化工生產(chǎn)的特點(diǎn)分析,人工手動(dòng)控制的危險(xiǎn)有害因素有:(1)現(xiàn)場(chǎng)人工操作用人多,一旦發(fā)生事故件直接造成人員傷亡。(2)人的不安全行為是事故發(fā)生的重要原因。在溫度壓力液位進(jìn)料量的控制中,閥門(mén)開(kāi)關(guān)錯(cuò)誤或指揮錯(cuò)誤將會(huì)導(dǎo)致事故的發(fā)生。(3)人工手動(dòng)控制中很難嚴(yán)格控制工藝參數(shù),稍有不慎即會(huì)出現(xiàn)投料比控制不當(dāng)和超溫超壓等異?,F(xiàn)象,引發(fā)溢料火災(zāi)甚至爆炸事故。(4)作業(yè)環(huán)境對(duì)人體健康的影響不容忽視,很容易造成職業(yè)危害。(5)設(shè)備和環(huán)境的不安全狀態(tài)及管理缺陷,增加了現(xiàn)場(chǎng)人員機(jī)械傷害觸電灼傷高處墜落及中毒等事故的發(fā)生,直接威脅現(xiàn)場(chǎng)人員安危。