轉(zhuǎn)載。
江蘇某化工企業(yè)RTO凈化系統(tǒng)在2015年3月初和3月末兩次發(fā)生爆炸。事故沒有造成人員傷亡,聚合物多元醇車間引風機損壞,現(xiàn)場儀表燒毀,RTO 部分裝置損毀嚴重,直接經(jīng)濟損失達100余萬元。根據(jù)相關(guān)資料,該企業(yè)生產(chǎn)方式為間歇性生產(chǎn),事故發(fā)生時僅POP、PL1/PL2產(chǎn)品的工藝廢氣通過DN50~DN350不等的金屬管道進行了收集(主要污染物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、三甲胺、異丙醇、苯乙烯、丙烯腈等),廢氣收集后通過引風機進入RTO焚燒,該RTO為R-RTO(旋轉(zhuǎn)式蓄熱焚燒爐)。廢氣收集、處理的詳細流程如下圖所示。
真空泵出口尾氣排放溫度過高,而有機物沸點較低,同時新鮮空氣補充不足,污染物排放濃度過高,外加環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的化學性質(zhì)活潑,最終導致接入焚燒爐中的廢氣達到相應(yīng)爆炸極限,從而造成爆炸事故的發(fā)生。
不同溫度下有機物飽和濃度安全性分析
2、間接原因
調(diào)查過程發(fā)現(xiàn)對于真空泵高濃度有機廢氣,企業(yè)均未進行冷凝回收預(yù)處理,且目前企業(yè)對 PL 系統(tǒng)真空泵出口廢氣所設(shè)計的收集方式極不合理,真空泵出口所配備的傘形罩集氣量有限,廢氣收集總管僅DN50,正常運行時系統(tǒng)稀釋風量難以保證。該企業(yè)POP、PL1、PL2車間對有機廢氣所采用的活性炭吸附未配備脫附再生系統(tǒng),基本無效,末端所配置的不銹鋼高壓風機無變頻系統(tǒng),導致廢氣收集管路系統(tǒng)中負壓值過高,能耗較高且不利于有機物的冷凝回收,所采用的金屬材質(zhì)水洗塔強度較高,當系統(tǒng)發(fā)生爆炸等意外事故時無法起到有效泄爆的效果(無泄爆措施),導致爆炸產(chǎn)生的沖擊波沿著管道進一步往生產(chǎn)車間傳導,加劇了爆炸的次生危害。本項目中部分產(chǎn)品含有氯元素,諸多案例表明,蓄熱陶瓷體由于質(zhì)量較大,支撐件通常要承受較大的應(yīng)力腐蝕,當體系含氯時(如環(huán)氧氯丙烷)高溫焚燒處理過程中將產(chǎn)生HCl等污染物,對設(shè)備本體、RTO 爐旋轉(zhuǎn)閥易產(chǎn)生較大腐蝕,系統(tǒng)難以穩(wěn)定、有效運行。項目廢氣中含有部分丙烯腈、苯乙烯等有機物,上述物料在溫度較高時極易發(fā)生自聚合,導致RTO爐蓄熱陶瓷體在使用一段時間后設(shè)備阻力變大,同時底部有高沸點有機物粘附現(xiàn)象,易引起火災(zāi)等安全事故。企業(yè)提供的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)不全,導致預(yù)處理方式存在設(shè)計缺陷。《蓄熱燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》要求應(yīng)根據(jù)廢氣來源、組分、性質(zhì)(溫度、濕度、壓力)、流量、爆炸極限等因素,綜合分析后選擇廢氣處理工藝流程。而在實際設(shè)計過程中,企業(yè)主要提供最大廢氣處理量、VOCs最高含量,不能提供尾氣具體的組成。如某園區(qū)內(nèi)企業(yè)提供RTO設(shè)計依據(jù)為廢氣組分為甲苯和甲醇,VOCs最高含量為5000mg/m3,且具體含量未標明。因此企業(yè)在RTO設(shè)計時未考慮企業(yè)生產(chǎn)過程中能產(chǎn)生二甲胺氣體,在預(yù)處理系統(tǒng)中沒考慮酸洗,只是在車間將廢氣冷卻到10℃左右后,通過總管(DN600)進入堿洗、水洗塔后經(jīng)引風機進入到RTO系統(tǒng),這也就為后來發(fā)生的事故埋下了隱患。該企業(yè)于2021 年6 月3日開始試生產(chǎn),RTO裝置于2021 年6 月6日16:00發(fā)生爆炸,整個風機的蝸殼全部粉碎,所幸的是事故沒有造成人員傷亡。事故調(diào)查顯示,由于二甲胺易溶于水(沸點7℃),隨著水中二甲胺含量升高及環(huán)境溫度上升,二甲胺大量揮發(fā),同時因引風機葉輪、蝸殼材質(zhì)均為玻璃鋼材質(zhì),雖然有導電涂層,但引風機對地電阻為無窮大,達到爆炸極限的有機廢氣與高速旋轉(zhuǎn)的風機葉輪摩擦產(chǎn)生靜電,導致風機蝸殼粉碎性爆裂。(1)設(shè)計時未將可燃氣體檢測信號納入RTO控制程序系統(tǒng),當廢氣濃度達到爆炸極限后,不能及時采取稀釋、走旁通等應(yīng)對措施,高濃度廢氣直接進入RTO爐體從而引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故。其中部分企業(yè)只是在RTO控制程序界面上做了一個顯示,且永遠顯示0%LEL?!洞髿馕廴局卫砉こ碳夹g(shù)導則》(HJ 2000-2010)第6.5.1條,明確提出“進入熱力燃燒工藝的有機廢氣濃度應(yīng)控制在其爆炸極限下限的25%以下,對于混合有機化合物,其有機物濃度應(yīng)根據(jù)不同有機化合物的濃度比例和其爆炸下限值進行計算與校核”;《蓄熱燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ1093—2020)第6.5.1條,明確要求“當廢氣濃度波動較大時,應(yīng)對廢氣進行實時監(jiān)測,并采取稀釋、緩沖等措施,確保進入蓄熱燃燒裝置的廢氣濃度低于爆炸極限下限的25%”。某企業(yè)的在線分析儀顯示“Err”,因輸出超過20mA,滿量程后顯示“錯誤”,但RTO控制界面顯示為0%LEL。(2)設(shè)計時不考慮可燃氣體在線分析儀的安裝位置。如某企業(yè)在線分析儀取樣位置距RTO爐約30米(RTO爐前有一個堿洗塔和一個水洗塔),該處廢氣約10s后就能進入到RT0爐,但在線分析儀距取樣點約2.5米,經(jīng)過蠕動泵抽取樣品,不計在線分析儀的響應(yīng)時間,至少需要20s后才能分析出廢氣中可燃氣體的含量,這種設(shè)置,即使可燃氣體檢測信號進入RTO控制程序系統(tǒng),也達不到保護作用。具體可參考《蓄熱焚燒裝置安全風險評估指南》第7.3.3的要求。(3)技術(shù)協(xié)議書中的P&ID與RTO裝置現(xiàn)場不一致,或P&ID中給定的邏輯無法實現(xiàn)。如設(shè)計文件中設(shè)計有“壓縮空氣壓力低,系統(tǒng)報警停機”,但現(xiàn)場無壓縮空氣壓力遠傳表;所有企業(yè)都不能提供聯(lián)鎖邏輯圖;P&ID圖中的邏輯關(guān)系在實際行動過程無法實現(xiàn)。廢氣輸送系統(tǒng)工藝設(shè)計未充分考慮精細化工生產(chǎn)過程特點精細化工行業(yè)通常是間歇式生產(chǎn),廢氣排放氣量隨著生產(chǎn)處于不同的階段出現(xiàn)波動。企業(yè)未在車間總出口設(shè)置輸送風機或設(shè)置廢氣輸送風機,且風機頻率未與廢氣系統(tǒng)壓力實現(xiàn)自動控制,全部依靠RTO引風機入口壓力(或引風機頻率)來控制廢氣總管的壓力,導致廢氣總管的最前端或廢氣排放氣量大的車間支管段內(nèi)壓力波動大,存在支管段內(nèi)廢氣壓力不穩(wěn)而泄漏的風險。車間廢氣采用噴淋吸收預(yù)處理工藝的,易帶有大量飽和水蒸氣,廢氣輸送管道應(yīng)依據(jù)《石油化工金屬管道布置設(shè)計規(guī)范》要求,設(shè)計管道坡度,并在管道拐角和低點設(shè)置排凝點,定期排凝,避免管道內(nèi)積液現(xiàn)象的產(chǎn)生。
產(chǎn)生VOCs廢氣含有酸性或堿性組分的企業(yè),為防腐需要采用玻璃鋼、PP、PE管材輸送廢氣,并在RTO引風機前才進行酸/堿處理,在上述過程中,廢氣輸送管道一般距離較長、氣體流速較快,管道內(nèi)可能因產(chǎn)生的靜電大量積聚易引發(fā)爆炸等安全事故。此類廢氣宜在各車間先進行酸堿預(yù)處理,然后采用金屬管道,并依據(jù)《石油化工靜電接地設(shè)計規(guī)范》(SH/T 3097-2017)的要求,做好管道法蘭跨接和靜電接地。
設(shè)備設(shè)施完好,是RTO裝置安全穩(wěn)定運行的物質(zhì)基礎(chǔ)?!栋踩a(chǎn)法》第三十六條明確規(guī)定“生產(chǎn)經(jīng)營單位必須對安全設(shè)備進行經(jīng)常性維護、保養(yǎng),并定期檢測,保證正常運轉(zhuǎn)。維護、保養(yǎng)、檢測應(yīng)當做好記錄,并由有關(guān)人員簽字”。在實際運行過程中,存在安全設(shè)施不能正常投用、操作記錄與實際運行狀態(tài)不一致、設(shè)備設(shè)施檢查維護缺失、操作方式不當?shù)入[患。新風閥門不能正常投用。
如某些企業(yè)存在正常投用的RTO,新風閥門無氣源、電源,即使可燃氣體檢測儀信號接入RTO程序控制系統(tǒng),在聯(lián)鎖動作時新風閥門也不能及時打開進行稀釋。(如下圖所示)
如某企業(yè)2022年7月2日從18:53開始到23:50,燃燒器一直持續(xù)故障報警,但操作記錄均為“正?!?。設(shè)備設(shè)施檢查維護缺失。
如某企業(yè)堿洗塔pH計外殼腐蝕嚴重,無法觀察顯示的數(shù)值??赡芤驂A液濃度低影響處理效果,造成RTO內(nèi)部腐蝕,帶來RTO設(shè)備變形、坍塌、廢氣泄漏等安全風險。pH計因長期在酸(堿)環(huán)境中工作,一般連續(xù)使用2個月后顯示就會出現(xiàn)較大的誤差,需要人工分析(或標注溶液校準)。
另外,某企業(yè)燃料油泵過濾器裝錯方向,可能造成燃燒器噴嘴堵塞,影響RTO正常運行。
操作方式不當?shù)龋糠制髽I(yè)將廢氣引風機頻率設(shè)置了“手動”狀態(tài)。
該操作方式無法滿足精細化工企業(yè)間歇生產(chǎn)的特點,可能造成廢氣總管壓力劇烈波動。若車間未設(shè)置引風機,廢氣可能會反串;車間設(shè)置了引風機,可能造成廢氣總管超壓泄漏。