石油化工工藝過(guò)程防爆安全知識(shí)
石油化工行業(yè)和其他行業(yè)相比,在防爆方面有著特殊的重要性。這主要由其生產(chǎn)特點(diǎn)決定的。
a、石油化工行業(yè)爆炸源多,如原料、中間體、成品大多數(shù)都是易燃、易爆物質(zhì);同時(shí),生產(chǎn)過(guò)程中的點(diǎn)火源很多,如明火、電火花、靜電火花都可能成為爆炸的點(diǎn) 火源。易燃、易爆物質(zhì)或其蒸汽和氧氣等助燃性氣體混合達(dá)到一定的比例形成的混合氣體遇點(diǎn)火源發(fā)生爆炸時(shí),其破壞程度不亞于烈性炸藥的威力,這一特點(diǎn),決定 了石油化工行業(yè)的防火防爆工作的艱巨性。
b、石油化工生產(chǎn)具有高溫、高壓、深冷凍的特點(diǎn),并且多數(shù)介質(zhì)具有較強(qiáng)的腐蝕性,加上溫度應(yīng)力,交變應(yīng)力等的作用,受壓容器、設(shè)備常常因此而遭到破壞,從而引起泄漏,造成大面積火災(zāi)和爆炸事故。
c、石油化工生產(chǎn)具有高度自動(dòng)化、密閉化、連續(xù)化的特點(diǎn)。生產(chǎn)工藝條件日趨苛刻,操作要求嚴(yán)格,加之新老設(shè)備并存,多數(shù)設(shè)備已運(yùn)行多年,可靠性下降,容易發(fā)生惡性爆炸事故。
d、石油化工工業(yè)發(fā)展迅速,生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,加上對(duì)新工藝、新技術(shù)的爆炸危險(xiǎn)性認(rèn)識(shí)不足,防爆設(shè)計(jì)不完善等,運(yùn)行中發(fā)生爆炸事故損失將十分嚴(yán)重。
01
氧化反應(yīng)
氧化反應(yīng)需要加熱,反應(yīng)過(guò)程又會(huì)放熱,特別是催化氣相氧化反應(yīng)一般都是在250~600℃的高溫下進(jìn)行。有的物質(zhì)的氧化,如氨在空氣中的氧化和甲醇蒸氣在空氣中的氧化,其物料配比接近于爆炸下限,倘若配比失調(diào),溫度控制不當(dāng),極易爆炸起火。
某些氧化過(guò)程中還可能生成危險(xiǎn)性較大的過(guò)氧化物,如乙醛氧化生產(chǎn)醋酸的過(guò)程中有過(guò)醋酸生成,性質(zhì)極不穩(wěn)定,受高溫、摩擦或撞擊便會(huì)分解或燃燒。
對(duì)某些強(qiáng)氧化劑,如高錳酸鉀、氯酸鉀、鉻酸酐等,由于其有很強(qiáng)的助燃性,遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機(jī)物、酸類接觸,皆能引起燃燒或爆炸。
氧化過(guò)程中,在以空氣為氧化劑時(shí),反應(yīng)物料的配比(反應(yīng)可燃?xì)怏w和空氣的混合比例)應(yīng)控制在爆炸極限范圍之外,空氣進(jìn)入反應(yīng)器之前,應(yīng)經(jīng)過(guò)氣體凈化裝置,清除空氣中的灰塵、水汽、油污以及可使催化劑活性降低或中毒的雜質(zhì)以保持催化劑的活性,減少著火和爆炸的危險(xiǎn)。
在催化氧化過(guò)程中,對(duì)于放熱反應(yīng),應(yīng)控制適宜的溫度、流量,防止超溫超壓和混合氣處于爆炸極限范圍。
為了防止接觸器在萬(wàn)一發(fā)生爆炸或燃燒時(shí)危及人身和設(shè)備安全,在反應(yīng)器前后管道上應(yīng)安裝阻火器,阻止火焰蔓延,防止回火,使燃燒不致影響其他系統(tǒng)。為了防止接觸器發(fā)生爆炸,應(yīng)有泄壓裝置。應(yīng)盡可能采用自動(dòng)控制或調(diào)節(jié),以及警報(bào)聯(lián)鎖裝置。使用硝酸、高錳酸鉀等氧化劑時(shí),要嚴(yán)格控制加料速度,防止多加、錯(cuò)加。固體氧化劑應(yīng)該粉碎后使用,最好呈溶液狀態(tài)使用。反應(yīng)中要不間斷地?cái)嚢琛?/span>
使用氧化劑氧化無(wú)機(jī)物,如使用氯酸鉀生產(chǎn)鐵藍(lán)顏料時(shí),應(yīng)控制產(chǎn)品烘干溫度不超過(guò)燃點(diǎn),在烘干之前用清水洗滌產(chǎn)品,將氧化劑徹底除凈,防止未起反應(yīng)的氯酸鉀 引起已烘干的物料起火。有些有機(jī)化合物的氧化,特別是在高溫下的氧化反應(yīng),在設(shè)備及管道內(nèi)可能產(chǎn)生焦?fàn)钗铮瑧?yīng)及時(shí)清除以防自燃。
氧化反應(yīng)系統(tǒng)宜設(shè)置氮?dú)饣蛩魵鉁缁鹧b置。
02
還原反應(yīng)
還原反應(yīng)有的比較安全,但是有幾種還原反應(yīng)危險(xiǎn)性較大,如初生態(tài)氫還原和催化加氫還原等均較危險(xiǎn)。無(wú)論是利用初生態(tài)氫還原,還是用觸媒把氫氣活化后還原, 都有氫氣存在,氫氣的爆炸極限為4%~75%。特別是催化加氫,大都在加熱加壓條件下進(jìn)行,如果操作失誤或因設(shè)備缺陷有氫氣泄漏,與空氣形成爆炸氣體混合 物,遇上火源即能爆炸。操作過(guò)程中要嚴(yán)格控制溫度、壓力和流量;車間內(nèi)的電氣設(shè)備必須符合該爆炸危險(xiǎn)區(qū)域內(nèi)的防爆要求,且不宜在車間頂部敷設(shè)電線及安裝電 線接線箱;廠房通風(fēng)要好,采用輕質(zhì)屋頂,設(shè)置天窗或風(fēng)帽,使氫氣及時(shí)逸出;反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氣可用排氣管導(dǎo)出車間屋頂,經(jīng)過(guò)阻火器向外排放;加壓反應(yīng)的設(shè)備 要配備安全閥,反應(yīng)中產(chǎn)生壓力的設(shè)備要裝設(shè)爆破板;還可以安裝氫氣檢測(cè)和報(bào)警裝置。
雷內(nèi)鎳吸潮后在空氣中有自燃危險(xiǎn),即使沒(méi)有火源存在,也能使氫氣和空氣的混合物發(fā)生爆炸、燃燒。因此,用它們來(lái)催化氫氣進(jìn)行還原反應(yīng)時(shí),必須先用氮?dú)庵脫Q 反應(yīng)器內(nèi)的全部空氣,經(jīng)過(guò)測(cè)定證實(shí)含氧量降低到符合要求后,方可通入氫氣。反應(yīng)結(jié)束后,應(yīng)先用氮?dú)獍逊磻?yīng)器內(nèi)的氫氣置換干凈,方能打開(kāi)孔蓋出料,以免外界 空氣與反應(yīng)器內(nèi)的氫氣相混,在雷內(nèi)鎳觸媒作用下發(fā)生燃燒、爆炸。雷內(nèi)鎳活化后應(yīng)當(dāng)儲(chǔ)存于酒精中。鈀炭回收時(shí)要用酒精及清水充分洗滌,過(guò)濾抽真空時(shí)不得抽得 太干,以免氧化著火。
用保險(xiǎn)粉(Na2S2O4)做還原劑時(shí),要注意保險(xiǎn)粉遇水發(fā)熱,在潮濕空氣中能分解析出硫,硫蒸氣受熱有自燃的危險(xiǎn)。保險(xiǎn)粉本身受熱到190℃也有分解爆 炸的危險(xiǎn),應(yīng)妥善儲(chǔ)藏,防止受潮;用水溶解時(shí),要控制溫度,可以在開(kāi)動(dòng)攪拌的情況下將保險(xiǎn)粉分批加入冷水中,待溶解后,再與有機(jī)物接觸進(jìn)行反應(yīng)。
還原劑硼氫化鉀(鈉)是一種遇火燃燒物質(zhì),在潮濕空氣中能自燃,遇水和酸即分解放出大量氫氣,同時(shí)產(chǎn)生高熱,可使氫氣燃燒而引起爆炸事故,應(yīng)儲(chǔ)于密閉容器 中,置于干燥處,防水防潮并遠(yuǎn)離火源。在工藝過(guò)程中,調(diào)節(jié)酸、堿度時(shí)要特別注意,防止加酸過(guò)快、過(guò)多。使用氫化鋰鋁作還原劑時(shí),要特別注意安全問(wèn)題,因?yàn)?這種催化劑危險(xiǎn)性很大,遇空氣和水都能燃燒,必須在氮?dú)獗Wo(hù)下使用,平時(shí)浸沒(méi)于煤油中儲(chǔ)存。
上述還原劑遇氧化劑會(huì)猛烈發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生大量熱量,也有發(fā)生燃燒爆炸的危險(xiǎn)。
還原反應(yīng)的中間體,特別是硝基化合物還原反應(yīng)的中間體具有一定的火災(zāi)危險(xiǎn)。例如,鄰硝基苯甲醚還原為鄰氨基苯甲醚的過(guò)程中,產(chǎn)生氧化偶氮苯甲醚,該中間體受熱到150℃能自燃。苯胺在生產(chǎn)中如果反應(yīng)條件控制不好,可以生成爆炸危險(xiǎn)性很大的環(huán)已胺。
采用危險(xiǎn)性小,還原效率高的新型還原劑,對(duì)安全生產(chǎn)有很大的意義。例如采用硫化鈉代替鐵粉還原,可以避免氫氣產(chǎn)生,同時(shí)還解決了鐵泥堆積的問(wèn)題。
03
電解
電解在工業(yè)生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用,食鹽溶液電解是化學(xué)工業(yè)中最典型的電解反應(yīng)例子之一。食鹽電解中的安全問(wèn)題,主要是氯氣中毒和腐蝕、堿灼傷、氫氣爆炸以及高溫、潮濕和觸電危險(xiǎn)等。現(xiàn)就防爆問(wèn)題敘述如下:
在正常操作中,應(yīng)隨時(shí)向電解槽的陽(yáng)極室內(nèi)添加鹽水,使鹽水始終保持在規(guī)定液面。否則,如鹽水液面過(guò)低,氫氣有可能通過(guò)陰極網(wǎng)滲入到陰極室內(nèi)與氯氣混合。要 防止個(gè)別電解槽氫氣出口堵塞,引起陰極室壓力升高,造成氯氣含氫量過(guò)高。氯氣內(nèi)含氯量達(dá)5%以上,則隨時(shí)可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸。在生產(chǎn)中,單槽 氯含氫濃度一般控制在2.0%以下,總管氯含氫濃度控制在0.4%以下,都應(yīng)嚴(yán)格控制。如果電解槽的隔膜吸附質(zhì)量差;石棉絨質(zhì)量不好;在安裝電解槽時(shí)碰壞隔膜,造成隔膜局部脫落或者在送電前注入的鹽水量過(guò)大將隔膜沖壞;以及陰極室中的壓力等于或超過(guò)陽(yáng)極室的壓力時(shí)都可能使氫氣進(jìn)入陽(yáng)極室,引起氯含氫量高。此時(shí)應(yīng)該對(duì)電解槽進(jìn)行全面檢查。
鹽水有雜質(zhì),特別是鐵雜質(zhì),致使產(chǎn)生第二陰極而放出氫氣;氫氣壓力過(guò)大,沒(méi)有及時(shí)調(diào)整;隔膜質(zhì)量不好,有脫落之處;鹽水液面過(guò)低,隔膜露出;槽內(nèi)陰陽(yáng)極放 電而燒毀隔膜;以及氫氣系統(tǒng)不嚴(yán)密而逸出氫氣等,都可能引起電解槽爆炸或著火事故。引起氫氣或氫氣與氯氣的混合物燃燒或爆炸的著火源可能是槽體接地產(chǎn)生的 電火花;斷電器因結(jié)鹽、結(jié)堿漏電及氫氣管道系統(tǒng)漏電產(chǎn)生電位差而發(fā)生放電火花;排放堿液管道對(duì)地絕緣不好而發(fā)生放電火花;電解槽內(nèi)部構(gòu)件間由于較大的電位 差或兩極之間的距離縮小而發(fā)生放電火花;雷擊排空管引起氫氣燃燒;以及其他點(diǎn)火源等。水銀電解槽若鹽水中含有鐵、鈣、鎂等雜質(zhì)時(shí),能分解鈉汞齊,產(chǎn)生氫氣 而引起爆炸。若解汞室的清水溫度過(guò)低,鈉汞齊來(lái)不及在解汞室還原完,就可能在電解槽繼續(xù)解汞而生成大量氫氣,這也是水銀電解發(fā)生爆炸的原因之一。因此,加 入的水溫應(yīng)能保持解汞室的溫度接近于95℃,解汞后汞中含鈉量宜低于0.01%,一般每班應(yīng)作一次含鈉量分析。
由于鹽水中帶入銨鹽,在適宜的條件下(pH值<4.5時(shí)),銨鹽和氯作用產(chǎn)生三氯化氮,這是一種爆炸性物質(zhì)。三氯化氮和許多有機(jī)物質(zhì)接觸或加熱至90℃以上,以及被撞擊時(shí),即以劇烈爆炸的形式分解。因此在鹽水配制系統(tǒng)要嚴(yán)格控制無(wú)機(jī)銨含量。
突然停電或其他原因突然停車時(shí),高壓閥門不能立即關(guān)閉,以避免電解槽中氯氣倒流而發(fā)生爆炸。
電解槽食鹽水入口處和堿液出口處應(yīng)考慮采取電氣絕緣措施,以免漏電產(chǎn)生火花。氫氣系統(tǒng)與電解槽的陰極箱之間亦應(yīng)有良好的電氣絕緣。整個(gè)氫氣系統(tǒng)應(yīng)良好接地,并設(shè)置必要的水封或阻火器等安全裝置。
電解食鹽廠房應(yīng)有足夠的防爆泄壓面積,并有良好的通風(fēng)條件,應(yīng)安裝防雷設(shè)施,保護(hù)氫氣排空管的避雷針應(yīng)高出管頂3m以上。
電解過(guò)程由于有氫氣存在,有起火爆炸危險(xiǎn)。電解槽應(yīng)安置在自然通風(fēng)良好的單層建筑物內(nèi)。
04
聚合
由于聚合物的單體大多是易燃易爆物質(zhì),聚合反應(yīng)多在高壓下進(jìn)行,本身又是放熱過(guò)程,如果反應(yīng)條件控制不當(dāng),很容易引起事故。
例如高壓聚乙烯反應(yīng)一般在13~30MPa壓力下進(jìn)行,反應(yīng)過(guò)程流體的流速很快,停留于聚合裝置中的時(shí)間僅為10s到數(shù)分鐘,溫度保持在 150~300℃。在該溫度和高壓下,乙烯是不穩(wěn)定的,能分解成碳、甲烷、氫氣等。一旦發(fā)生裂解,所產(chǎn)生的熱量,可以使裂解過(guò)程進(jìn)一步加速直到爆炸。國(guó)內(nèi) 外都曾發(fā)生過(guò)聚合反應(yīng)器溫度異常升高,分離器超壓而發(fā)生火災(zāi);壓縮機(jī)爆炸以及反應(yīng)器管路中安全閥噴火而后發(fā)生爆炸等事故。因此,嚴(yán)格地控制反應(yīng)條件是十分 重要的。在高壓聚乙烯生產(chǎn)中,主要危險(xiǎn)因素有:
a.該過(guò)程處在高壓下,所以當(dāng)設(shè)備和管道的密封有極小損壞時(shí),即會(huì)導(dǎo)致氣體大量噴出到車間中,并和空氣形成爆炸性氣體混合物。
b.該過(guò)程為放熱和熱動(dòng)力不穩(wěn)定過(guò)程。乙烯聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱效應(yīng)為96.3kJ/mol,所以當(dāng)熱量來(lái)不及導(dǎo)出時(shí),會(huì)引起乙烯爆炸性分解。
c.乙烯可能在設(shè)備和管道中聚合,使溫度上升到危險(xiǎn)程度,導(dǎo)致乙烯分解和聚合產(chǎn)品堵塞設(shè)備。
d.如果違反壓力條件和規(guī)定的混合氣體流量比,在設(shè)備中乙烯和氧氣可能形成易爆混合物。
e.乙烯分解時(shí)產(chǎn)生的分解細(xì)粒狀炭黑有可能堵塞反應(yīng)器和管道,從而使過(guò)程難以正常進(jìn)行,以致不得不停產(chǎn)進(jìn)行設(shè)備清理。
由上述危險(xiǎn)因素可見(jiàn),必須對(duì)工藝流程的所有工序進(jìn)行溫度、壓力和物料流速的嚴(yán)格自動(dòng)控制和調(diào)節(jié)。尤其應(yīng)該準(zhǔn)確地控制乙烯中氧的限制含量,因?yàn)楫?dāng)氧含量超過(guò) 允許量時(shí),反應(yīng)速度將迅速加快,反應(yīng)熱來(lái)不及導(dǎo)出,以致使過(guò)程反應(yīng)強(qiáng)度顯著提高,最終使過(guò)程由乙烯爆炸性分解為甲烷和碳而結(jié)束。此外,當(dāng)過(guò)量供氧時(shí),還會(huì) 形成爆炸性混合物。
高壓聚乙烯的聚合反應(yīng)在開(kāi)始階段或聚合反應(yīng)進(jìn)行階段都會(huì)發(fā)生暴聚反應(yīng),所以設(shè)計(jì)時(shí)必須充分考慮到這一點(diǎn)??梢蕴砑臃磻?yīng)抑制劑或加裝安全閥來(lái)防止。在緊急停 車時(shí),聚合物可能固化,停車再開(kāi)車時(shí),要檢查管內(nèi)是否堵塞。高壓部分應(yīng)有兩重、三重防護(hù)措施;要求遠(yuǎn)距離操作;由壓縮機(jī)出來(lái)的油嚴(yán)禁混入反應(yīng)系統(tǒng),因?yàn)橛?中含有空氣,進(jìn)入聚合系統(tǒng)能形成爆炸性混合物。
氯乙烯聚合是屬于連鎖聚合反應(yīng),連鎖反應(yīng)的過(guò)程可分為3個(gè)階段,即鏈的開(kāi)始、鏈的增長(zhǎng)、鏈的終止。聚合反應(yīng)中鏈的引發(fā)階段是吸熱過(guò)程,所以需加熱。在鏈的 增長(zhǎng)階段又放熱,需要將釜內(nèi)的熱量及時(shí)導(dǎo)走,將反應(yīng)溫度控制在規(guī)定值。這兩個(gè)過(guò)程要分別向夾套通入加熱蒸汽和冷卻水。溫度控制多采用串級(jí)調(diào)節(jié)系統(tǒng)。為了及 時(shí)導(dǎo)走熱量必須有可靠的攪拌裝置。由于氯乙烯聚合是采用分批間歇方式進(jìn)行的,反應(yīng)主要依靠調(diào)節(jié)聚合溫度,因此聚合釜的溫度自動(dòng)控制十分重要。
丁二烯聚合過(guò)程中接觸和使用酒精、丁二烯、金屬鈉等危險(xiǎn)物質(zhì)。酒精和丁二烯與空氣混合都能形成爆炸性混合物,金屬鈉遇水、空氣激烈燃燒,引起爆炸,因此不能暴露于空氣中。
為了控制猛烈反應(yīng),應(yīng)有適當(dāng)?shù)睦鋮s系統(tǒng),并需嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度。冷卻系統(tǒng)應(yīng)保證密閉良好,特別在使用金屬鈉的聚合反應(yīng)中,最好采用不與金屬鈉反應(yīng)的十氫化萘或四氫化萘作為冷卻劑。如用冷水做冷卻劑,應(yīng)在微負(fù)壓下輸送,不可用壓力輸送。這樣可減少水進(jìn)入聚合釜的機(jī)會(huì)。
丁二烯聚合釜上應(yīng)裝安全閥,通常的辦法是同時(shí)安裝爆破板。爆破板應(yīng)裝在連接管上,在其后再連接一個(gè)安全閥。這樣可以防止安全閥堵塞,又能防止爆破板爆破時(shí)大量可燃?xì)庖莩龆鸲伪?。爆破板不能用鑄鐵,必須用銅或鋁制作,避免在爆破時(shí)鑄鐵產(chǎn)生火花引起二次爆炸事故。
聚合生產(chǎn)系統(tǒng)應(yīng)配有氮?dú)獗Wo(hù)系統(tǒng),所用氮?dú)庖?jīng)過(guò)精制,用銅屑除氧,用硅膠或三氯化鋁干燥,純度保持在99.5%以上。無(wú)論在開(kāi)始操作或操作完畢打開(kāi)設(shè)備 前,都應(yīng)該用氮?dú)庵脫Q整個(gè)系統(tǒng)。當(dāng)發(fā)生故障,溫度升高或發(fā)現(xiàn)有局部過(guò)熱現(xiàn)象時(shí),須立即向設(shè)備充入氮?dú)饧右员Wo(hù)。正常情況下,操作完畢后,從系統(tǒng)內(nèi)抽出氣體 是安全生產(chǎn)的一項(xiàng)重要措施,可消除或減少爆炸的可能性,當(dāng)工藝過(guò)程被破壞,發(fā)生事故,不能降低溫度或發(fā)現(xiàn)局部過(guò)熱現(xiàn)象時(shí),應(yīng)將氣體抽出,同時(shí)往設(shè)備中送入 氮?dú)?。以上是在聚合過(guò)程中,為了防爆而必須采取的安全措施。
05
催化裂化
催化反應(yīng)分單相反應(yīng)和多相反應(yīng)兩種,單相反應(yīng)是在氣 態(tài)下或液態(tài)下進(jìn)行的,危險(xiǎn)性較小,因?yàn)樵谶@種情況下,反應(yīng)過(guò)程中的溫度、壓力及其他條件較易調(diào)節(jié)。在多相反應(yīng)中,催化作用發(fā)生于相界面及催化劑的表面上, 這時(shí)溫度、壓力較難控制。從防爆安全要求來(lái)看,催化過(guò)程中除要正確選擇催化劑外,要注意散熱需良好;催化劑加量適當(dāng),防止局部反應(yīng)激烈;并注意嚴(yán)格控制溫 度。采用溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)系統(tǒng),就可以減少其危險(xiǎn)性。
在催化反應(yīng)過(guò)程中有的產(chǎn)生氯化氫,有腐蝕和中毒危險(xiǎn);有的產(chǎn)生硫化氫,則中毒危險(xiǎn)性更大。另外,硫化氫在空氣中的爆炸極限較寬(4.3%~45.5%), 生產(chǎn)過(guò)程還有爆炸危險(xiǎn)。在產(chǎn)生氫氣的催化反應(yīng)中,有更大的爆炸危險(xiǎn)性,尤其高壓下,氫的腐蝕作用使金屬高壓容器脆化,從而造成破壞性事故。
如原料氣中某種能與催化劑發(fā)生反應(yīng)的雜質(zhì)含量增加,就可能生產(chǎn)爆炸危險(xiǎn)物,也是非常危險(xiǎn)的。例如,在乙烯催化氧化合成乙醛的反應(yīng)中,由于在催化劑體系中含 有大量的亞銅鹽,若原料氣含乙炔過(guò)高,則乙炔與亞銅會(huì)反應(yīng)生成乙炔銅。乙炔銅呈紅色,自燃點(diǎn)是260~270℃,干燥狀態(tài)下極易爆炸,在空氣作用下易氧化 成暗黑色,并易起火。
裂化可分為熱裂化、催化裂化、加氫裂化3種類型。
1、熱裂化
熱裂化在加熱和加壓下進(jìn)行。根據(jù)所用壓力的高低分高壓熱裂化和低壓熱裂化。高壓熱裂化在較低溫度(約450~550℃)和較高壓力(2~7MPa)下進(jìn) 行,低壓熱裂化在較高溫度(約550~770℃)和較低壓力(0.1~0.5MPa)下進(jìn)行。處于高溫下的裂解氣,要直接噴水急冷,如果因停水和水壓不 足,或因操作失誤,氣體壓力大于水壓而冷卻不下來(lái),會(huì)燒壞設(shè)備從而引起火災(zāi)。為了防止此類事故發(fā)生,應(yīng)配備兩種電源和水源。操作時(shí),要保證水壓大于氣壓, 發(fā)現(xiàn)停水或氣壓大于水壓時(shí)要緊急放空。
裂解后的產(chǎn)品多數(shù)是以液態(tài)儲(chǔ)存,有一定的壓力,如有不嚴(yán)之處,儲(chǔ)槽中的物料就會(huì)散發(fā)出來(lái),遇明火發(fā)生爆炸。高壓容器和管線要求不泄漏,并應(yīng)安裝安全裝置和事故放空裝置。壓縮機(jī)房應(yīng)安裝固定的蒸汽滅火裝置,其開(kāi)關(guān)設(shè)在外邊易接近的地方。機(jī)械設(shè)備、管線必須安裝完備的靜電接地和避雷裝置。
分離主要是在氣相下進(jìn)行的,所分離的氣體均有火災(zāi)爆炸危險(xiǎn),如果設(shè)備系統(tǒng)不嚴(yán)密或操作錯(cuò)誤泄漏可燃?xì)怏w,與空氣混合形成爆炸性氣體混合物,遇火源就會(huì)燃燒 或爆炸。分離都是在壓力下進(jìn)行的,原料經(jīng)壓縮機(jī)壓縮有較高的壓力,若設(shè)備材質(zhì)不良,誤操作造成負(fù)壓或超壓;或者因壓縮機(jī)冷卻不好,設(shè)備因腐蝕、裂縫而泄漏 物料,就會(huì)發(fā)生設(shè)備爆炸和油料著火。再者,分離又大都在低溫下進(jìn)行,操作溫度有的低達(dá)-30~100℃。在這樣的低溫條件下,如果原料氣或設(shè)備系統(tǒng)含水, 就會(huì)發(fā)生凍結(jié)堵塞,以至引起爆炸起火。
分離的物質(zhì)在裝置系統(tǒng)內(nèi)流動(dòng),尤其在壓力下輸送,易產(chǎn)生靜電火花,引起燃燒,因此應(yīng)該有完善的消除靜電的措施。分離塔設(shè)備均應(yīng)安裝安全閥和放空管;低壓系 統(tǒng)和高壓系統(tǒng)之間應(yīng)有止逆閥;配備固定的氮?dú)庋b置、蒸汽滅火裝置。操作過(guò)程中要嚴(yán)格控制溫度和壓力。發(fā)生事故需要停車時(shí),要停壓縮機(jī)、關(guān)閉閥門,切斷與其 他系統(tǒng)的通路,并迅速開(kāi)啟系統(tǒng)放空閥,再用氮?dú)饣蛩魵?、高壓水等撲救。放空時(shí)應(yīng)當(dāng)先放液相后放氣相。
2、催化裂化
催化裂化裝置主要由3個(gè)系統(tǒng)組成,即反應(yīng)再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)以及吸收穩(wěn)定系統(tǒng)。在生產(chǎn)過(guò)程中,這3個(gè)系統(tǒng)是緊密相連的整體。反應(yīng)系統(tǒng)的變化很快地影響到分 餾和吸收穩(wěn)定系統(tǒng),后兩個(gè)系統(tǒng)的變化反過(guò)程又影響到反應(yīng)部分。在反應(yīng)器和再生器間,催化劑懸浮在氣流中,整個(gè)床層溫度要保持均勻,避免局部過(guò)熱,造成事故。
兩器壓差保持穩(wěn)定,是催化裂化反應(yīng)中最重要的安全問(wèn)題,兩器壓差一定不能超過(guò)規(guī)定的范圍。目的就是要使兩器之間的催化劑沿一定方向流動(dòng),避免倒流,造成油 氣與空氣混合發(fā)生爆炸。當(dāng)維持不住兩器壓差時(shí),應(yīng)迅速啟動(dòng)自動(dòng)保護(hù)系統(tǒng),關(guān)閉兩器間的單動(dòng)滑閥。在兩器內(nèi)存有催化劑的情況下,必須通以流化介質(zhì)維持流動(dòng)狀 態(tài),防止造成死床。正常操作時(shí),主風(fēng)量和進(jìn)料量不能低于流化所需的最低值,否則應(yīng)通入一定量的事故蒸汽,以保護(hù)系統(tǒng)內(nèi)正常流化態(tài)度,保證壓差的穩(wěn)定。當(dāng)主 風(fēng)量由于某種原因停止時(shí),應(yīng)當(dāng)自動(dòng)切斷反應(yīng)器進(jìn)料,同時(shí)啟動(dòng)主風(fēng)與原料及增壓風(fēng)自動(dòng)保護(hù)系統(tǒng),向再生器與反應(yīng)器、提升管內(nèi)通入流化介質(zhì),而原料則經(jīng)事故旁 通線進(jìn)入回?zé)捁藁蚍逐s塔,切斷進(jìn)料,并應(yīng)保持系統(tǒng)的熱量。催化裂化裝置關(guān)鍵設(shè)備應(yīng)當(dāng)具有兩路以上的供電電源,自動(dòng)切換裝置應(yīng)經(jīng)常檢查,保持靈敏好用,當(dāng)其 中一路停電時(shí),另一路能在幾秒內(nèi)自動(dòng)合閘送電,保持裝置的正常運(yùn)行。
3、加氫裂化
加氫裂化是在有催化劑及氫氣存在下,使蠟油通過(guò)裂化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為質(zhì)量較好的汽油、煤油和柴油等輕質(zhì)油。它與催化裂化不同的是在進(jìn)行裂化反應(yīng)時(shí),同時(shí)伴有烴類加氫反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)等,所以稱加氫裂化。
由于反應(yīng)溫度和壓力均較高,又接觸大量氫氣,火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性較大。加熱爐平穩(wěn)操作對(duì)整個(gè)裝置安全運(yùn)行十分重要,要防止設(shè)備局部過(guò)熱,防止加熱爐的爐管燒穿或者高溫管線、反應(yīng)器漏氣。高壓下鋼與氫氣接觸易產(chǎn)生氫脆。因此應(yīng)加強(qiáng)檢查,定期更換管道和設(shè)備。
06
硝化和氯化
硝化反應(yīng)是強(qiáng)烈放熱的反應(yīng),故硝化需在降溫條件下進(jìn)行。因?yàn)闇囟瓤刂剖前踩幕A(chǔ),所以應(yīng)當(dāng)安裝溫度自動(dòng)調(diào)節(jié)裝置。
常用的硝化劑是混酸(濃硝酸與濃硫酸的混合物)制備混酸時(shí)放出大量熱,溫度可達(dá)到90℃或更高。在這個(gè)溫度下,硝酸部分分解為二氧化氮和水,假若有部分硝基物生成,高溫下可能引起爆炸。
硝化器夾套中冷卻水壓力微呈負(fù)壓,在水引入管上,必須安裝壓力計(jì),在進(jìn)水管及排水管上都需要安裝溫度計(jì)。應(yīng)嚴(yán)防冷卻水因夾套焊縫腐蝕而漏入硝化物中,因硝化物遇到水后溫度急劇上升,反應(yīng)進(jìn)行很快,可分解產(chǎn)生氣體物質(zhì)而發(fā)生爆炸。
為嚴(yán)格控制硝化反應(yīng)溫度,應(yīng)控制好加料速度,硝化劑加料應(yīng)采用雙重閥門控制。攪拌機(jī)應(yīng)有自動(dòng)啟動(dòng)的備用電源,以防止機(jī)械攪拌在突然斷電時(shí)停止而引起事故, 攪拌軸采用硫酸作潤(rùn)滑劑,溫度套管用硫酸作導(dǎo)熱劑。不可使用普通機(jī)械油或甘油,防止它們被硝化而形成爆炸性物質(zhì)。由填料出落入硝化器中的油能引起爆炸事 故,因此,在硝化器蓋上不得放置用油浸過(guò)的填料。在攪拌器的軸上,應(yīng)備有小槽,借以防止齒輪上的油落入硝化器中。
硝化過(guò)程中最危險(xiǎn)的是有機(jī)物質(zhì)的氧化,其特點(diǎn)是放出大量氧化氮?dú)怏w的褐色蒸氣并使混合物的溫度迅速升高,引起硝化混合物從設(shè)備中噴出而引起爆炸事故。仔細(xì)地配制反應(yīng)混合物并除去其中易氧化的組分、調(diào)節(jié)溫度及連續(xù)混合是防止硝化過(guò)程中發(fā)生氧化作用的主要措施。
由于硝基化合物具有爆炸性,同時(shí)必須特別注意處理此類物質(zhì)過(guò)程中的危險(xiǎn)性。例如,二硝基苯酚甚至在高溫下也無(wú)危險(xiǎn),但當(dāng)形成二硝基苯酚鹽時(shí),則變?yōu)槲kU(xiǎn)物質(zhì)。三硝基苯酚鹽(特別是鉛鹽)的爆炸力是很大的。在蒸餾硝基化合物時(shí),必須特別小心。
硝化設(shè)備應(yīng)確保嚴(yán)密不漏,防止硝化物料濺到蒸氣管道等高溫表面上而引起爆炸或燃燒。如管道堵塞時(shí),可用蒸汽加溫疏通,切不可用金屬棒敲打或明火加熱。
車間內(nèi)禁止帶入火種,電氣設(shè)備要防爆。當(dāng)設(shè)備需動(dòng)火檢修時(shí),應(yīng)拆卸設(shè)備和管道,并移至車間外安全地點(diǎn),用水蒸汽反復(fù)沖刷殘留物質(zhì),經(jīng)分析合格后,方可施焊。需要報(bào)廢的管道,應(yīng)專門處理后堆放起來(lái),不可隨便挪用,避免意外事故發(fā)生。
氯是強(qiáng)氧化劑,能與可燃?xì)怏w形成易爆混合物。氯代烴與空氣和氧氣也能形成易爆混合物。氯與氫的混合物的爆炸濃度極限范圍更寬。氯和可燃烴類、醇、羧酸和氯 代烴的二元混合物在絕大多數(shù)情況下容易爆炸。眾所周知,許多烴(乙烯、丙烯、正丁烯、正戊烯)能在100℃溫度下,甚至在室溫下以明顯的速度與氯氣反應(yīng), 生成含氯產(chǎn)物。當(dāng)烯烴與氯氣形成混合物并將它加熱時(shí),可能產(chǎn)生由絕熱反應(yīng)引起的自燃。所以在一定條件下,工藝設(shè)備中會(huì)發(fā)生自行加速過(guò)程,并進(jìn)而轉(zhuǎn)為爆炸。乙炔加入氯氣的反應(yīng)過(guò)程非常劇烈,添加少量氧對(duì)這一反應(yīng)可起催化作用。在氧存在下,乙炔與氯氣在室溫,甚至-78℃下即能相互作用,并引起爆炸。乙炔和氯 氣的相互作用會(huì)引發(fā)乙炔爆炸性分解。含氯的可燃混合物具有低溫自燃特性,當(dāng)形成爆炸性混合物時(shí),這一特性會(huì)增加引起燃燒的危險(xiǎn)性。
氯化過(guò)程的特點(diǎn)是被氯化的大多數(shù)烴和獲得的一氯或二氯代衍生物能與空氣或氧氣形成爆炸性混合物,所以氯化過(guò)程的設(shè)備構(gòu)造、控制和自動(dòng)化系統(tǒng)均應(yīng)不讓可燃產(chǎn)物有可能與氧氣或空氣形成爆炸性混合物。反應(yīng)時(shí)放熱量大和與乙炔等不飽和烴作用時(shí)氯有活性是氯化過(guò)程的主要危險(xiǎn)。
在化工生產(chǎn)中,最常用的氯化劑是氯氣,它通常液化儲(chǔ)存和運(yùn)輸。
儲(chǔ)罐中的液氯在進(jìn)入氯化器使用之前必須先進(jìn)入蒸發(fā)器使其氣化。通常不能把儲(chǔ)存氯氣的氣瓶或槽車當(dāng)儲(chǔ)罐使用,因?yàn)檫@樣有可能使被氯化的有機(jī)物質(zhì)倒流進(jìn)氣瓶或槽車而引起爆炸。對(duì)于一般氯化器應(yīng)裝設(shè)氯氣緩沖罐,防止氯氣斷流或壓力減小時(shí)形成倒流。
氯化反應(yīng)的危險(xiǎn)性主要決定于被氯化物質(zhì)的性質(zhì)及反應(yīng)過(guò)程的控制條件。由于氯氣本身的毒性較大,儲(chǔ)存壓力較高,一旦泄漏是很危險(xiǎn)的。反應(yīng)過(guò)程所用的原料大多 是有機(jī)物,易燃易爆,所以生產(chǎn)過(guò)程有燃燒爆炸危險(xiǎn),應(yīng)嚴(yán)格控制各種點(diǎn)火能源,電氣設(shè)備應(yīng)符合防爆的要求。氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱過(guò)程,尤其在較高溫度下進(jìn)行氯 化,反應(yīng)更為激烈。例如環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)中,丙烯預(yù)熱至300℃左右進(jìn)行氯化,反應(yīng)溫度可升至500℃,在這樣高的溫度下,如果物料泄漏就會(huì)造成燃燒或引起 爆炸。因此,一般氯化反應(yīng)設(shè)備必須備有良好的冷卻系統(tǒng),并嚴(yán)格控制氯氣的流量。
石油化工企業(yè)的危險(xiǎn)性
(一)設(shè)備和管道內(nèi)的物料容易泄露,易形成爆炸性混合物。
按照功能不同,石化工藝裝置可分為爐(加熱爐、裂解爐等)、器(反應(yīng)器、換熱器、分離器等)、罐(原料罐、中間產(chǎn)品罐、成品罐等)、塔(分餾塔、吸收塔等)、泵(油泵、酸泵、水泵等)、機(jī)(通風(fēng)機(jī)、鼓風(fēng)機(jī)、壓縮機(jī)等)以及設(shè)備與設(shè)備間種類繁多、縱橫交錯(cuò)的工藝管線等。與其它生產(chǎn)裝置相比,石化生產(chǎn)工藝裝置具有設(shè)備高低不一、物料處理量大、操作控制難、動(dòng)態(tài)設(shè)備與靜態(tài)設(shè)備并存等特點(diǎn)。
石化生產(chǎn)設(shè)備設(shè)計(jì)的不合理、加工工藝的缺陷、生產(chǎn)原料的腐蝕、操作壓力的波動(dòng)、機(jī)械振動(dòng)引起的設(shè)備疲勞性損壞以及高溫深冷等壓力容器的破損,易引起泄漏及爆炸。
(二)裝置內(nèi)溫度、壓力等工藝控制條件的影響。
溫度和壓力是石油化工生產(chǎn)中的主要控制參數(shù)。正確有效地控制它們的范圍,不但是保證產(chǎn)品質(zhì)量、提高產(chǎn)量的要求,也是防火防爆工藝控制的一項(xiàng)重點(diǎn)。
某些反應(yīng)設(shè)備及裝置在正常情況下是安全的,但如果在反應(yīng)過(guò)程中溫度、壓力等條件控制不當(dāng),就會(huì)發(fā)生其它化學(xué)反應(yīng)。例如乙烯在聚合時(shí)可能產(chǎn)生3500KJ/kg的熱量,而乙烯物料的比熱在聚合反應(yīng)的溫度和壓力下約為2.6KJ/kg·℃。
如果乙烯在聚合轉(zhuǎn)化率每升高1%,則反應(yīng)物料溫度因反應(yīng)熱會(huì)升高12℃~13℃。此熱量若得不到及時(shí)導(dǎo)出,當(dāng)體系溫度升高到350℃以上時(shí),乙烯便會(huì)發(fā)生爆炸性分解。
(三)雜質(zhì)和副反應(yīng)引發(fā)危險(xiǎn)。
化學(xué)反應(yīng)操作中,如果工藝操作條件改變,或原料中含有超量的反應(yīng)危險(xiǎn)性雜質(zhì),即有導(dǎo)致副反應(yīng)、過(guò)反應(yīng)而造成火災(zāi)爆炸的危險(xiǎn)。
(四)生產(chǎn)的誤操作及習(xí)慣性違章引發(fā)火災(zāi)。
石油化工生產(chǎn)中,每一套工藝裝置都有相應(yīng)的操作規(guī)程。嚴(yán)格按照操作規(guī)程作業(yè),能減少或消除火災(zāi)隱患。但由于種種原因違反操作規(guī)程,造成的火災(zāi)爆炸時(shí)有發(fā)生因此要注重提高操作人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和處理突發(fā)事件的能力,增強(qiáng)敬業(yè)精神,防止人為的誤操作;加強(qiáng)安全責(zé)任崗位制管理,特別是加強(qiáng)對(duì)人員和車輛的管理。
化工企業(yè)火災(zāi)爆炸事故的特點(diǎn)
事故發(fā)生的范圍普遍
化工企業(yè)火災(zāi)爆炸事故不僅全國(guó)各地都有發(fā)生,而且一個(gè)工廠各個(gè)車間都有可能發(fā)生。從工藝操作、設(shè)備管道、生產(chǎn)維修到設(shè)計(jì)制造,違章指揮、違章作業(yè)、管理漏洞等都有。造成這種狀況的原因有:化工企業(yè)原料多變,生產(chǎn)條件變化大;工藝復(fù)雜,操作控制點(diǎn)多,而且相互影響;設(shè)備種類多,數(shù)量大,開(kāi)停車頻繁,檢修量大; 自動(dòng)化程度低、安全聯(lián)鎖裝置不齊;相當(dāng)數(shù)量的工人、干部文化水平低,安全技術(shù)素質(zhì)低,安全意識(shí)不強(qiáng),防范事故能力不高;執(zhí)行操作規(guī)程、檢修規(guī)程的嚴(yán)肅性較差。這就導(dǎo)致化工火災(zāi)爆炸事故多次發(fā)生
事故時(shí)有發(fā)生,而且重復(fù)發(fā)生
化工企業(yè)的火災(zāi)爆炸事故每年都有發(fā)生,而且不在少數(shù),尤其是一些重點(diǎn)要害崗位和主要設(shè)備的重復(fù)事故相當(dāng)多,如鍋爐缺水爆炸事故,煤氣發(fā)生爐夾套和汽包憋壓爆炸事故,變換飽和熱水塔爆炸事故,合成塔內(nèi)件破壞及氨水槽爆炸事故等。這些重復(fù)事故發(fā)生的重要原因之一,就是事故教育差。對(duì)上級(jí)的事故通報(bào)傳達(dá)、研究、重視不夠,或在安全作業(yè)證考核方面必要內(nèi)容缺少所造成。從而不能吸取兄弟廠的教訓(xùn),提高警惕,采取措施,使這些年來(lái)危險(xiǎn)性較大的事故一出再出。
火災(zāi)爆炸事故的損失相當(dāng)嚴(yán)重
化工企業(yè)火災(zāi)爆炸事故造成一套裝置破壞的有之,造成全廠生產(chǎn)裝置破壞的有之,因單臺(tái)設(shè)備損壞或關(guān)鍵設(shè)備損壞而造成停產(chǎn)損失的更多,這些嚴(yán)重后果中還包括一些工人、干部付出的生命代價(jià),事故發(fā)生后,不僅廠里恢復(fù)生產(chǎn)需要加倍緊張工作,而且給社會(huì)增加了不安定因素?;馂?zāi)爆炸事故的惡性后果,使化工企業(yè)的安全狀況始終處于被動(dòng)狀態(tài)。因此,必須對(duì)火災(zāi)爆炸事故的原因加以研究,以防事故的發(fā)生。
火災(zāi)爆炸事故的常見(jiàn)原因
可燃?xì)怏w泄漏
由于可燃?xì)怏w外泄容易與空氣形成爆炸性混合氣體,因此,可燃?xì)怏w的泄漏就容易造成火災(zāi)爆炸事故??扇夹詺怏w泄漏有以下幾種情況:
(1)設(shè)備的動(dòng)靜密封處泄漏;
(2)設(shè)備管道腐蝕泄漏;
(3)水封因斷水,未加水跑氣泄漏;
(4)設(shè)備管道閥門缺陷或斷裂造成泄漏。
這類事故大致是由于生產(chǎn)設(shè)備管理混亂,密封材料材質(zhì)或檢修不合要求,操作維護(hù)不當(dāng),在檢修中未泄壓卻加外力,操作中巡回檢查開(kāi)停車不按操作規(guī)程進(jìn)行等因素引起的,因此,必須按原化工部規(guī)定的檢修操作規(guī)程、無(wú)泄漏工廠的標(biāo)準(zhǔn)以及設(shè)備動(dòng)力管理?xiàng)l例等有關(guān)規(guī)定加以管理。對(duì)已出現(xiàn)的泄漏,及時(shí)發(fā)現(xiàn),及時(shí)消除,暫不能消除的要有預(yù)防措施,避免擴(kuò)大或發(fā)生災(zāi)害事故。
系統(tǒng)負(fù)壓,空氣與可燃?xì)怏w混合造成可燃性混合氣體情況
(1)系統(tǒng)停車,停車后隨溫度下降造成負(fù)壓,由敞口吸入空氣;
(2)系統(tǒng)停水,停水后水封水因泄漏失去作用而導(dǎo)致空氣吸入;
(3)操作失誤,聯(lián)系不當(dāng),報(bào)警聯(lián)鎖裝置不全或失靈,造成氣體抽送不平衡而至負(fù)壓,由敞口或泄漏處吸人空氣。
(4)氣體人口管線被雜物、結(jié)晶體或水堵塞,造成抽負(fù),由敞口或泄漏處吸入空氣;
(5)用空氣作試壓、試漏,系統(tǒng)可燃物未清除干凈、未加盲板,造成可燃?xì)怏w與空氣混合。這類事故大部分發(fā)生在氣體輸送崗位或與氣體壓縮有關(guān)的崗位,當(dāng)發(fā)生在加壓過(guò)程中時(shí)更加危險(xiǎn),因?yàn)樵诒ㄐ曰旌蠚怏w中,一方面氧含量在增加,另一方面在加壓后,爆炸極限范圍擴(kuò)大,更容易發(fā)生事故。
系統(tǒng)生產(chǎn)時(shí)氧含量超標(biāo)
氧含量超標(biāo),可能在許多部位出現(xiàn),但究其原因集中在造氣崗位,通常由操作失誤、設(shè)備缺陷、人員違章、斷油斷汽或安全報(bào)警裝置失靈所造成,氧含量超標(biāo)可能超出造氣崗位范圍而在脫硫、變換、壓縮等部位發(fā)生,應(yīng)當(dāng)引起特別重視。
系統(tǒng)串氣
系統(tǒng)串氣有2種情況:
一種情況是高壓串低壓,形成超壓爆炸;另一種是空氣與可燃性氣體互串形成化學(xué)性爆炸。前一種情況大部分是由于操作失誤及低壓無(wú)安全附件或附件失靈造成。如合成高壓串低壓液氨槽爆炸,合成高壓串低壓再生系統(tǒng)爆炸等等。后一種情況大部分是由于盲板抽堵錯(cuò)誤,用閥門代替盲板或誤操作造成。如某設(shè)備動(dòng)火,內(nèi)為空氣,因系統(tǒng)未用盲板隔離, 可燃?xì)怏w由閥門漏入或有人誤操作打開(kāi)關(guān)著的閥門,使可燃?xì)怏w進(jìn)入正在動(dòng)火的設(shè)備,與空氣混合形成爆炸性混合氣體,因而發(fā)生爆炸。
違章動(dòng)火
違章動(dòng)火有以下幾點(diǎn):
(1)未申請(qǐng)動(dòng)火證又無(wú)動(dòng)火安全知識(shí),私自動(dòng)火;
(2)雖申請(qǐng)動(dòng)火證但未置換徹底或取樣方法不對(duì),分析結(jié)果錯(cuò)誤;
(3)動(dòng)火安全措施考慮不周;
(4)動(dòng)火現(xiàn)場(chǎng)安全條件未周密查看;
(5)動(dòng)火系統(tǒng)與其它系統(tǒng)未徹底隔絕;
(6)動(dòng)火作業(yè)證私自變更安全措施或更改動(dòng)火時(shí)間;
(7)不置換動(dòng)火或未維持正壓動(dòng)火。
這類事故是化工火災(zāi)爆炸事故的重點(diǎn)。由于動(dòng)火作業(yè)技術(shù)性極強(qiáng),管理要求較高,因此安技部門應(yīng)切實(shí)控制好,以防事故的發(fā)生。
火災(zāi)爆炸事故的預(yù)防措施
盡管化工企業(yè)火災(zāi)爆炸事故很多,有了不少經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn),對(duì)容易發(fā)生事故的部位也比較清楚,但生產(chǎn)過(guò)程中造成燃燒和爆炸的因素很多,涉及面也較廣,特別是引起燃燒和爆炸的火源有的不易搞清楚,因此,火災(zāi)爆炸事故的預(yù)防是一項(xiàng)細(xì)致復(fù)雜的工作。防火防爆的著眼點(diǎn)應(yīng)當(dāng)放在限制和消除可燃物質(zhì)、助燃物質(zhì)和著火源的控制上,千方百計(jì)地避免三者同時(shí)處于相互作用的狀態(tài)。同時(shí)還要求我們?cè)诩夹g(shù)和管理上要集中采取嚴(yán)密可靠的措施,以控制事故狀態(tài)的擴(kuò)大。
控制消除危險(xiǎn)性因素
1.1.1 合理設(shè)計(jì)
在化工企業(yè)中,搞技術(shù)改造,結(jié)合大修進(jìn)行小改革的機(jī)會(huì)較多,在設(shè)計(jì)變更過(guò)程中,要采用先進(jìn)的工藝技術(shù)和技術(shù)水平高、可靠性強(qiáng)的防火防爆措施,采用安全的工藝指標(biāo)和合理的配管。
1.1.2 正確操作
嚴(yán)格控制工藝指標(biāo)化工企業(yè)安全生產(chǎn)技術(shù)規(guī)程是多年來(lái)安全生產(chǎn)的經(jīng)驗(yàn)總結(jié),只要嚴(yán)格按著規(guī)程進(jìn)行作業(yè),嚴(yán)格控制工藝指標(biāo),在規(guī)程規(guī)定的范圍內(nèi)超過(guò)指標(biāo)界限,立即采取有效措施加以扭轉(zhuǎn),而不是勉強(qiáng)維持,就能達(dá)到預(yù)想的安全結(jié)果。具體來(lái)說(shuō),有4個(gè)方面:
(1)按照規(guī)定的開(kāi)停車步驟進(jìn)行檢查和開(kāi)停車;
(2)控制好升降溫、升降壓速率;
(3)控制好正常操作溫度、壓力、液位、成份、投料量、投料順序、投料速度和排料量、排料速度等;
(4)按照規(guī)定的時(shí)間、指定的路線進(jìn)行巡回檢查。
1.1.3 嚴(yán)格按照“四十一”條禁令和安全衛(wèi)生管理工作規(guī)定辦事
原化工部頒發(fā)的“四十一條禁令”中關(guān)于防止違章動(dòng)火的“六大禁令”是為總結(jié)防止違章動(dòng)火的教訓(xùn)制定的,因此,必須嚴(yán)格遵守;“安全衛(wèi)生管理工作規(guī)定”是安全管理工作的標(biāo)準(zhǔn),也必須努力遵守。
1.1.4 加強(qiáng)設(shè)備管理
火災(zāi)事故發(fā)生的一個(gè)重要原因,是生產(chǎn)裝置缺陷。設(shè)備狀況好,運(yùn)行周期長(zhǎng),檢修量小,事故隱患少,火災(zāi)爆炸發(fā)生率就低,凡是設(shè)備管理好的單位,安全生產(chǎn)的條件也好。
搞好設(shè)備管理的手段有:
(1)貫徹計(jì)劃?rùn)z修,提高檢修質(zhì)量,實(shí)行雙包制度;
(2)加強(qiáng)壓力容器的管理,強(qiáng)化監(jiān)察和檢測(cè)工作;
(3)對(duì)于超期服役的設(shè)備或有不符合現(xiàn)行法規(guī)規(guī)定的設(shè)備,一方面加強(qiáng)檢測(cè)和監(jiān)察,另一方面要有計(jì)劃地逐步更新?lián)Q代。
(4)設(shè)備的安全附件和安全裝置要完整、靈敏、可靠、安全好用,同時(shí),要注意用比較先進(jìn)的、可靠性好的逐步取代老式的。
(5)推廣檢測(cè)工具的使用,逐步把對(duì)設(shè)備檢查的方法從看、聽(tīng)、摸上升為用狀態(tài)監(jiān)測(cè)器進(jìn)行,使之從經(jīng)驗(yàn)檢查變?yōu)橹庇^化、數(shù)據(jù)化檢查。
1.1.5 提高自動(dòng)化程度和使用安全保護(hù)裝置的程度
隨著化工企業(yè)的發(fā)展,不僅安全需要提高自動(dòng)化程度,而且從節(jié)能降耗提高質(zhì)量,提高勞動(dòng)生產(chǎn)率,從而提高經(jīng)濟(jì)效益方面都需要提高自動(dòng)化程度。因?yàn)樽詣?dòng)化程度的提高,避免了超溫、超壓、超負(fù)荷運(yùn)行,從而保證生產(chǎn)裝置達(dá)到穩(wěn)定、長(zhǎng)周期運(yùn)行,避免了事故的發(fā)生。多采用聯(lián)鎖保護(hù)裝置,可以提高系統(tǒng)的安全性,一旦出理不正常情況,有了聯(lián)鎖保護(hù)自動(dòng)切斷或動(dòng)作,不僅可以防止事故的發(fā)生,而且也遏止了事故的蔓延。當(dāng)然,在使用安全聯(lián)鎖保護(hù)裝置時(shí),首先,應(yīng)加強(qiáng)維護(hù)保養(yǎng),定期檢查,保證靈敏可靠;同時(shí),不應(yīng)降低對(duì)安全工作的責(zé)任心,不能因有了聯(lián)鎖裝置而麻痹大意,特別應(yīng)重點(diǎn)保護(hù)危險(xiǎn)性大的部件。
加強(qiáng)火源的管理
火災(zāi)爆炸事故的發(fā)生,一個(gè)很重要的原因是缺少對(duì)火源的管理,化工企業(yè)的火源一般有以下幾種:
(1)明火:
主要是化工生產(chǎn)過(guò)程中的加熱用火和維修用火。
工業(yè)生產(chǎn)中的明火主要指生產(chǎn)過(guò)程中的加熱用火、維修用火及其他火源。
加熱易燃物質(zhì)時(shí),應(yīng)盡量避免采用明火而采用蒸汽或其他載熱體。如果必須采用明火,設(shè)備應(yīng)嚴(yán)格密閉,燃燒室應(yīng)與設(shè)備分開(kāi)或妥善隔離。
在有火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)的車間內(nèi),盡量避免焊接作業(yè),進(jìn)行焊接作業(yè)的地點(diǎn)要和易燃易爆的生產(chǎn)設(shè)備保持一定的安全距離;如需對(duì)生產(chǎn)、盛裝易燃物料的設(shè)備和管道進(jìn)行動(dòng)火作業(yè)時(shí),應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行隔絕、置換、清洗、動(dòng)火分析等有關(guān)規(guī)定,確保動(dòng)火作業(yè)的安全。
煙囪飛火,汽車、拖拉機(jī)的排氣管噴火,都能引起可燃物的燃燒、爆炸。為防止煙囪飛火,爐膛內(nèi)燃燒要充分,煙囪要有足夠的高度。汽車、拖接機(jī)的排氣管上要安火星熄滅器等。
(2)摩擦與撞擊;
機(jī)器的軸承等轉(zhuǎn)動(dòng)部位的摩擦、鐵器的相互撞擊或鐵制工具敲打混凝土地坪等都可能產(chǎn)生火花,當(dāng)管道或容器破裂后物料噴出時(shí)也可能因摩擦而起火。因此要采取以下措施:
軸承要及時(shí)注油,保持良好的潤(rùn)滑,并經(jīng)常清除附著的可燃污垢。
安裝在易燃易爆場(chǎng)所的易產(chǎn)生撞擊火花的部件,如鼓風(fēng)機(jī)上的葉輪等,應(yīng)采用鋁銅合金、鈹銅錫或鈹鎳合金;撞擊工具用鈹銅或鍍銅的鋼制成;使用特種金屬制造的設(shè)備應(yīng)采用惰性氣體保護(hù)等。
為了防止金屬零件隨物料進(jìn)入設(shè)備內(nèi)發(fā)生撞擊起火,可在粉碎機(jī)等設(shè)備上安設(shè)磁鐵分離器清除物料中的鐵器。當(dāng)沒(méi)有安裝磁鐵分離器時(shí),危險(xiǎn)物質(zhì)(如碳化鈣)的破碎應(yīng)采用惰性氣體保護(hù)。
搬運(yùn)盛有可燃?xì)怏w或易燃液體的容器、氣瓶時(shí)要輕拿輕放,嚴(yán)禁拋擲,防止相互撞擊。不準(zhǔn)穿帶釘子的鞋進(jìn)入易燃易爆車間。特別危險(xiǎn)的場(chǎng)所內(nèi),地面應(yīng)采用不發(fā)生火花的軟質(zhì)材料鋪設(shè)。
(3)電氣火花和靜電火花:
電火花是引起火災(zāi)爆炸事故的重要原因,因此要根據(jù)爆炸和火災(zāi)危險(xiǎn)場(chǎng)所的區(qū)域等級(jí)和爆炸物質(zhì)的性質(zhì),對(duì)車間內(nèi)的電氣動(dòng)力設(shè)備、儀器儀表、照明裝置和配線等,分別采用防爆、封閉、隔離等措施。防爆電氣設(shè)備的選型等要遵照有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。
(4)其它火源:
指高溫表面可產(chǎn)生自燃的物質(zhì)、煙頭、機(jī)動(dòng)車輛、排氣管等。
加強(qiáng)上述四種火源的管理是避免火災(zāi)事故的基本措施。要防止靜電、雷電引起的災(zāi)害;要防止易燃物料與高溫的設(shè)備、管道表面相接觸;高溫表面要有隔熱保溫措施。
加強(qiáng)危險(xiǎn)品的管理
火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)品有以下幾種:爆炸性物品,氧化劑,可燃和助燃?xì)怏w,可燃、助燃液體,易燃固體, 自燃物品和遇水燃燒物品。根據(jù)各類危險(xiǎn)物品的性質(zhì),按規(guī)定分門別類貯存保管。在貯存保管中必須把好“三關(guān)”,即入庫(kù)驗(yàn)收關(guān),在庫(kù)貯存關(guān),出庫(kù)復(fù)驗(yàn)關(guān)。
首先應(yīng)盡量改進(jìn)工藝,以火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性小的物質(zhì)替代危險(xiǎn)性大的物質(zhì)。
對(duì)于物質(zhì)本身具有自燃能力的油脂,遇空氣能自燃的物質(zhì)以及遇水能燃燒爆炸的物質(zhì),應(yīng)采取隔絕空氣、防水、防潮或采取通風(fēng)、散熱、降溫等措施,以防止物質(zhì)自燃和爆炸。
相互接觸會(huì)引起爆炸的兩類物質(zhì)不能混合存放,遇酸、堿有可能發(fā)生分解爆炸的物質(zhì)應(yīng)防止與酸堿接觸,對(duì)機(jī)械作用較為敏感的物質(zhì)要輕拿輕放。
根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)、飽和蒸汽壓,確定適宜的容器耐壓強(qiáng)度、貯存溫度及保溫降溫措施
對(duì)于不穩(wěn)定物質(zhì),在貯存中應(yīng)添加穩(wěn)定劑。例如,含有水分的氰化氫長(zhǎng)期貯存時(shí)會(huì)引起聚合,而聚合熱又會(huì)使蒸汽壓上升導(dǎo)致爆炸,故通常加入濃度為0.01%~0.05%的硫酸等酸性物質(zhì)做穩(wěn)定劑。丙烯腈在貯存中易發(fā)生聚合,為此必須添加穩(wěn)定劑對(duì)苯二酚。某些液體如乙醚,受到陽(yáng)光作用時(shí)能生成過(guò)氧化物,必須存放在金屬桶內(nèi)或暗色的玻璃瓶?jī)?nèi)。
液體具有流動(dòng)性,因此要考慮到容器破裂后液體流散的問(wèn)題。
防爆泄壓措施
常用的防爆泄壓裝置有安全閥、防爆膜、防爆門、放空閥、排污閥等,主要是防止物理性超壓爆炸。安全閥應(yīng)定期校驗(yàn),選用安全閥時(shí)要注意使用壓力和泄壓速度。防爆膜和防爆門的作用,主要是避免發(fā)生化學(xué)爆炸時(shí)產(chǎn)生的高壓,防爆膜和防爆門選用時(shí)應(yīng)經(jīng)過(guò)計(jì)算并選擇合理的部件。放空閥和排污閥是在緊急情況下作為卸壓手段而使用,但需要人操作,因此,一定要保證靈活好用。
防止火災(zāi)蔓延的措施
防止火災(zāi)蔓延是防止火災(zāi)爆炸事故發(fā)生的一項(xiàng)重要措施,常用的阻火設(shè)施有:切斷閥、止逆閥、安全水封、水封井、阻火器、擋火墻等。這些設(shè)施的作用是防止當(dāng)火災(zāi)發(fā)生時(shí)火焰的蔓延。如壓縮機(jī)與各工段之間的切斷閥、止逆閥、氣柜或乙炔發(fā)生器的安全水封,甲醇放空管的阻火器.電纜間的擋火墻。對(duì)這些設(shè)施,應(yīng)當(dāng)利用計(jì)劃小修對(duì)其進(jìn)行清理、檢查、維護(hù)、保養(yǎng),以保證安全生產(chǎn),另一方面,在建筑上應(yīng)采用防火墻、防火門、防火堤、防火帶以及合理的間距,采取耐火等級(jí)廠房等措施。
對(duì)工藝參數(shù)的安全控制
工業(yè)生產(chǎn)中,嚴(yán)格控制各種工藝參數(shù),防止超溫、超壓和物料泄漏是防止爆炸的基本措施。對(duì)可能發(fā)生反應(yīng)失控的場(chǎng)合尤為重要。
(一)溫度控制
不同的化學(xué)反應(yīng)均有其最適宜的反應(yīng)溫度,正確控制反應(yīng)溫度不但對(duì)于保證產(chǎn)品質(zhì)量,降低消耗有重要意義,而且也是防火防爆所必須的。溫度過(guò)高,可能引起劇烈反應(yīng)而發(fā)生沖料或爆炸,也可能引起反應(yīng)物分解著火。溫度過(guò)低,有時(shí)會(huì)使反應(yīng)停滯,而一旦反應(yīng)恢復(fù)正常時(shí),則往往會(huì)由于未反應(yīng)物料過(guò)多而發(fā)生劇烈反應(yīng)甚至爆炸。
(二)壓力控制
壓力升高常常導(dǎo)致一些爆炸事故發(fā)生。壓力升高時(shí)常伴隨著溫度升高,它可能是一些異常反應(yīng)和故障的征兆,因此在控制適當(dāng)壓力的同時(shí)要及時(shí)分析造成壓力波動(dòng)的原因,盡早地排除壓力升高或降低的故障,消除事故隱患。壓力的升高除了系統(tǒng)內(nèi)在的因素外,還常常由與之相連的工藝管線、維修用管線等竄氣造成,應(yīng)注意采取嚴(yán)格措施,防止高壓氣體竄入低壓系統(tǒng)。
為了避免設(shè)備超壓,安全裝置是必不可少的,并應(yīng)加強(qiáng)檢查與管理,保證配備的安全裝置動(dòng)作可靠。
(三)投料控制
投料速度
對(duì)于放熱反應(yīng)過(guò)程,加料速度不能超過(guò)設(shè)備的承受能力,否則會(huì)使溫度急劇升高并可能引發(fā)一些副反應(yīng)。加料速度突然減小,使溫度降低,反應(yīng)不完全,再度升溫后會(huì)使反應(yīng)加劇,造成超溫超壓;或者會(huì)因加料速度過(guò)快,造成物料堵塞并引發(fā)爆炸事故。
物料配比
反應(yīng)物料的配比要嚴(yán)格控制。為此,要準(zhǔn)確地分析、計(jì)量反應(yīng)物的濃度、含量及流量等。對(duì)連續(xù)化程度較高的、危險(xiǎn)性較大的生產(chǎn),在剛開(kāi)始時(shí)要特別注意物料配比。
加料順序
按照一定的順序加料不僅是工藝的需要,而且也往往出于對(duì)安全的考慮。例如氯化氫合成時(shí)就應(yīng)先通入氫氣再通入氯氣;三氯化磷生產(chǎn)中先加磷后加氯,否則可能發(fā)生爆炸。為了防止誤操作而使加料順序顛倒,可將進(jìn)料閥門互相聯(lián)鎖。
原料純度
有許多化學(xué)反應(yīng),往往由于反應(yīng)物料中的雜質(zhì)而造成副反應(yīng),導(dǎo)致火災(zāi)爆炸。因此,生產(chǎn)原料及中間產(chǎn)品等均應(yīng)有嚴(yán)格的質(zhì)量檢驗(yàn)制度,保證原料的純度。
(四)防止跑、冒、滴、漏
生產(chǎn)過(guò)程中物料的跑、冒、滴、漏往往導(dǎo)致易燃易爆物料擴(kuò)散到空間,從而引起火災(zāi)爆炸。設(shè)備內(nèi)部的泄漏(如由閥門密封不良引起)會(huì)造成超壓、反應(yīng)失控等,也會(huì)引發(fā)火災(zāi)爆炸事故。因此要注意防止設(shè)備內(nèi)外的跑、冒、滴、漏。
閥門內(nèi)漏、誤操作是造成設(shè)備內(nèi)漏的主要原因,除了加強(qiáng)操作人員的責(zé)任心、提高操作水平之外,還可設(shè)置兩個(gè)串連的閥門以提高其密封的可靠性。
設(shè)備外部的泄漏包括管道之間及管道與管件之間連接處的靜密封的泄漏,閥門、攪拌及機(jī)泵等動(dòng)密封處的泄漏以及因操作不當(dāng)、反應(yīng)失控等原因引起的槽滿溢料、沖料等。
為了防止誤操作,對(duì)各種物料管線要涂以不同的顏色以便區(qū)別,采用帶有開(kāi)關(guān)標(biāo)志的閥門,對(duì)重要閥門采取掛牌、加鎖等措施。
(五)緊急情況停車處理
當(dāng)突然發(fā)生停電、停水、停汽時(shí),裝置需要緊急停車。在自動(dòng)化程度不夠高的情況下,緊急停車處理主要靠現(xiàn)場(chǎng)操作人員,因此要求操作人員沉著、冷靜,正確判斷和排除故障。要進(jìn)行事故演習(xí),提高應(yīng)付突發(fā)事故的本領(lǐng)。要預(yù)先制定突然停電、停水、停汽時(shí)的應(yīng)急處理方案。
系統(tǒng)密閉與惰化
(一)系統(tǒng)密閉
為了防止易燃?xì)怏w、液體和可燃粉塵自裝置中外泄與空氣形成爆炸性混合物,應(yīng)該使設(shè)備密閉。
對(duì)于在負(fù)壓下操作的裝置,為了避免空氣吸入,同樣需要密裝化作業(yè)。
為了保證良好的密閉性能,系統(tǒng)內(nèi)應(yīng)盡量減少法蘭連接,盡量縮短管道長(zhǎng)度,危險(xiǎn)物料的輸送管道應(yīng)采用無(wú)縫鋼管。
在負(fù)壓操作的系統(tǒng)中,當(dāng)打開(kāi)閥門或進(jìn)行其他操作時(shí),要防止外界空氣進(jìn)入系統(tǒng)而形成爆炸性混合物,在打開(kāi)閥門之前,采用惰性氣體保護(hù)的方法,可以避免形成爆炸性混合物。
(二)惰化
可燃?xì)怏w或粉塵發(fā)生爆炸的三個(gè)必要條件是:可燃物體、氧氣和火源。上述三個(gè)條件中只要缺少一個(gè),就不可能發(fā)生爆炸。用惰性氣體取代空氣中的氧,從而達(dá)到防止爆炸的目的,這個(gè)過(guò)程稱之為惰化。
通入惰性氣體時(shí),要使裝置里的氣體充分混合均勻。在生產(chǎn)過(guò)程中要對(duì)惰性氣體的流量、壓力或氧濃度進(jìn)行檢測(cè)。
編輯:化工江湖