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VOCs監(jiān)測的技術(shù)要點及常見問題

當(dāng)前,臭氧已經(jīng)成為僅次于PM2.5的影響優(yōu)良天數(shù)的重要因素,臭氧對空氣質(zhì)量的影響尤為明顯,加強VOCs監(jiān)測監(jiān)控作為控制VOCs 排放、遏制臭氧污染的一項重要工作受到公眾關(guān)注。中國環(huán)境監(jiān)測總站副總工程師、大氣環(huán)境監(jiān)測首席科學(xué)家李健軍針對VOCs監(jiān)測開展的現(xiàn)狀及要點進行了分享。

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問:VOCs 污染的特點是什么?對其監(jiān)測有怎樣的重要性?
答:VOCs有兩大特點,一是種類繁多、成分復(fù)雜。按照化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異,大氣VOCs包括十多類、成千上萬種有機物。二是來源廣泛、涉及面廣。VOCs來源于各種天然源及人為源的排放,涉及社會生產(chǎn)、生活的方方面面。

VOCs是臭氧和PM2.5的重要前體物,在陽光紫外線照射下與大氣中的氮氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成臭氧等二次污染物或強化學(xué)活性的中間產(chǎn)物,增加臭氧地表濃度。同時,部分VOCs 本身也具有毒性、異味等性質(zhì)。這些都會對自然環(huán)境和人體健康產(chǎn)生不利影響。因此,控制VOCs成為降低臭氧濃度的關(guān)鍵之一。

加強對污染源的VOCs 監(jiān)測,有助于全面掌握我國各行業(yè)企業(yè)的VOCs 排放狀況,準確評估VOCs治理設(shè)施的運行效果并及時做出調(diào)整,科學(xué)支撐VOCs總量控制和削減核算,支撐污染防治政策的科學(xué)制訂和實施,并評估檢查治理成效,從而在根源上約束VOCs排放總量、遏制臭氧污染。

問:我國環(huán)境大氣VOCs監(jiān)測手段有哪些?現(xiàn)狀如何?監(jiān)測工作中存在哪些難點?
答:目前國內(nèi)常用的監(jiān)測手段主要是實驗室手工監(jiān)測(離線監(jiān)測)和現(xiàn)場自動監(jiān)測(在線監(jiān)測)兩種。離線監(jiān)測是將廢氣或環(huán)境空氣中的VOCs采樣后,將樣品送回實驗室,用氣相色譜法或氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進行分析。離線采樣分析可能存在采樣時間長、采樣過程中受人為干擾、樣品在采樣容器中較難保證穩(wěn)定性等問題。因此,許多研究機構(gòu)和儀器公司開發(fā)了大氣中VOCs的連續(xù)自動在線監(jiān)測技術(shù)和儀器,可以提高VOCs監(jiān)測的時間分辨率,更好地幫助追蹤大氣中VOCs物質(zhì)的大氣化學(xué)過程。但總體而言,在線監(jiān)測在技術(shù)、裝備上還處在研究發(fā)展階段,這也是目前環(huán)境大氣VOCs監(jiān)測存在的難點之一。

在實際操作層面,大氣VOCs監(jiān)測質(zhì)量控制技術(shù)研究亟待加強。單一的分析方法難以適用于所有種類的VOCs 監(jiān)測,需要根據(jù)目標需求選擇合適的監(jiān)測方法。VOCs離線監(jiān)測的主要難點在于解決采樣的吸附、降解等損失難題,提高監(jiān)測的準確性、可靠性。VOCs在線監(jiān)測需要加強主要活性物質(zhì)監(jiān)測的技術(shù)、裝備研究攻關(guān),提高設(shè)備的便捷性和性能穩(wěn)定性,以保證監(jiān)測的時效性和數(shù)據(jù)質(zhì)量。不同技術(shù)原理VOCs 監(jiān)測分析方法之間的比對監(jiān)測,也有待進一步開展。

在法律法規(guī)和政策層面,為加強VOCs監(jiān)測管控,我國已制訂大氣污染防治法、環(huán)境保護稅法等法律法規(guī),發(fā)布了排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范、排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南等政策文件。但是,現(xiàn)有的VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)方法標準體系還有待完善。在《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》(GB 3095-2012)中未對VOCs規(guī)定限值提出相關(guān)標準,環(huán)境空氣VOCs 監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果缺少評價依據(jù)。需要針對不同性質(zhì)的VOCs增加分析目標物種類,以覆蓋更多的VOCs 排放行業(yè)。目前,國家尚未發(fā)布便攜式儀器現(xiàn)場測定VOCs 的方法標準,現(xiàn)場監(jiān)測以及執(zhí)法等工作缺少監(jiān)測方法依據(jù)。

問:目前重點區(qū)域正在啟動VOCs環(huán)境監(jiān)測,對于監(jiān)測點位的布設(shè)您有哪些建議?
答:從2018 年起,中國環(huán)境監(jiān)測總站就根據(jù)生態(tài)環(huán)境部統(tǒng)一部署,開始在京津冀及周邊、長三角、珠三角等7 個地區(qū)78 個地級以上城市開展環(huán)境空氣VOCs監(jiān)測,掌握重點區(qū)域環(huán)境空氣VOCs及其對臭氧污染的影響狀況。今年夏季以來,總站按照生態(tài)環(huán)境部領(lǐng)導(dǎo)關(guān)于問題精準、時間精準、區(qū)位精準、對象精準、措施精準“五個精準”的要求,針對VOCs污染開展精細化監(jiān)測,以此加強臭氧預(yù)測工作。在全國重點區(qū)域,覆蓋整個臭氧污染季的VOCs手工和自動監(jiān)測工作持續(xù)開展。截至今年4月,全國共有120余個城市開展了VOCs 監(jiān)測,其中60 余個城市開展了自動監(jiān)測且大部分與總站聯(lián)網(wǎng)。

目前,相關(guān)監(jiān)測數(shù)據(jù)已應(yīng)用于環(huán)境質(zhì)量分析與管理工作,幫助我們初步掌握了全國重點城市VOCs濃度水平、化學(xué)組成、污染特征等信息,為我國VOCs 污染防治提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。同時,總站聯(lián)合科研院所、地方監(jiān)測站,在VOCs監(jiān)測的運行維護、質(zhì)控核查和數(shù)據(jù)審核評估等方面初步形成了技術(shù)指導(dǎo)文件。

日前,生態(tài)環(huán)境部印發(fā)《2020年揮發(fā)性有機物治理攻堅方案》,提出十條措施目標促進實現(xiàn)VOCs排放量明顯下降,有效遏制夏季臭氧污染。

根據(jù)生態(tài)環(huán)境部部署,2020年夏季臭氧污染防治監(jiān)督幫扶工作中,總站將開展廢氣排污單位自行監(jiān)測抽測與專項檢查,對地方技術(shù)人員進行VOCs 監(jiān)測技術(shù)培訓(xùn);結(jié)合臭氧國控站、區(qū)縣站監(jiān)測數(shù)據(jù)和VOCs監(jiān)測數(shù)據(jù),編制臭氧分析周報,提供精細化的預(yù)報產(chǎn)品;比較各城市臭氧和VOCs 的濃度水平,并在重點城市分析臭氧敏感性及VOCs來源,結(jié)合全國第二次污染源普查數(shù)據(jù)積極探索分析VOCs 特征及來源等,研究其對臭氧生成敏感性的影響,為監(jiān)督幫扶工作的成效評估提供技術(shù)支持。

通過上述能力建設(shè)工作,全國生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站系統(tǒng)積累了監(jiān)測點位布設(shè)的相關(guān)經(jīng)驗。對重點區(qū)域VOCs 進行環(huán)境監(jiān)測,布設(shè)的監(jiān)測點位要能夠代表這個城市的特征,并盡可能選擇城區(qū)臭氧高值點位,以監(jiān)控其最大影響,同時附近可以獲取氮氧化物、臭氧等監(jiān)測數(shù)據(jù)。建議每個城市至少布設(shè)1個點位,并逐步進行區(qū)域優(yōu)化,在上風(fēng)向、臭氧高值區(qū)、VOCs高濃度點、下風(fēng)向布設(shè)形成4 類點位。

除了考慮人口聚集的城市區(qū)域點位,建議針對企業(yè)聚集集中、污染物排放負荷較高的工業(yè)園區(qū),包括國家級、省級、市級等各類涉VOCs園區(qū),加強周邊敏感點的監(jiān)測布點。采樣位置應(yīng)符合國家相關(guān)空氣采樣規(guī)范的要求,避免周邊工廠、加油站、實驗室、餐飲油煙等VOCs排放源的干擾,監(jiān)測期間禁止對站房進行粉刷、鋪設(shè)防水瀝青等操作。

問:目前地方在開展VOCs監(jiān)測時存在哪些不足?您對此有哪些建議?
答:VOCs 監(jiān)測較常規(guī)污染物來說更加復(fù)雜,對實驗室的儀器配置有較高要求。比如,在監(jiān)測環(huán)境空氣中的VOCs物質(zhì)時,實驗室需具備預(yù)冷凍濃縮前處理設(shè)備;要實現(xiàn)乙烯、乙炔、丙烷等低碳VOCs的測定,實驗室的常規(guī)GC/MS 需增配FID 檢測器、中心切割裝置或冷柱溫箱等輔助設(shè)備。但是,目前很多地市級監(jiān)測站不具備這些硬件條件。

同時,監(jiān)測人員能力還有待提升。VOCs濃度范圍變化大、活性差異顯著、成分復(fù)雜、種類多,難以采用一種方法對所有化學(xué)物質(zhì)進行準確監(jiān)測。針對VOCs 不同物種的大氣化學(xué)作用、人體健康效應(yīng)等不同監(jiān)測目的,需要以相應(yīng)的專業(yè)能力選擇不同的監(jiān)測技術(shù)和方法。

目前,省級及大部分地市級環(huán)境監(jiān)測站已具備一定的大氣VOCs實驗室監(jiān)測能力,監(jiān)測的VOCs種類從20余種到100 余種不等。其中,對非甲烷總烴、苯系物、鹵代烴的測試能力最為普遍,對硫醇硫醚、醛酮等種類的VOCs同時測定有所開展,但是對臭氧前體物中低沸點的VOCs(如乙烯、乙炔等)監(jiān)測能力不足。

因此,各地管理部門應(yīng)加以重視,加強監(jiān)督指導(dǎo),為VOCs監(jiān)測工作提供組織和資源保障,將任務(wù)分解落實至責(zé)任部門和單位。指導(dǎo)督促排污單位落實自行監(jiān)測主體責(zé)任,將VOCs納入監(jiān)測范圍并進行信息公開。同時,開展抽測抽查,規(guī)范排污單位自行監(jiān)測行為。加強VOCs執(zhí)法監(jiān)測能力建設(shè),從人員培訓(xùn)、監(jiān)測用房和設(shè)備經(jīng)費等方面切實加強保障、投入,提高各級生態(tài)環(huán)境管理部門的污染源VOCs執(zhí)法監(jiān)測能力。

VOCs監(jiān)測應(yīng)按照相關(guān)標準、規(guī)范開展,從儀器選型、安裝調(diào)試驗收、日常運行維護、質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)審核全流程做好管理,并建立相應(yīng)的質(zhì)量體系,確保監(jiān)測數(shù)據(jù)準確可靠?;赩OCs監(jiān)測數(shù)據(jù)做好分析應(yīng)用工作,分析本地臭氧污染的主控因子,篩選VOCs關(guān)鍵影響活性成分,識別來源,讓監(jiān)測數(shù)據(jù)更好地為環(huán)境管理工作提供支撐。

(內(nèi)容來源:中國環(huán)境報 由小析姐整理編輯)

來源:實驗與分析,VOCs減排工作站再編輯。

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